daphniyunnine C | 881388-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: daphniyunnine C
• 英文别名: longeracinphyllin A；(1R,2S,3R,5R,6S,10S,16R,19S)-2,6-dimethyl-8-azahexacyclo[11.5.1.11,5.02,10.03,8.016,19]icos-13-ene-15,20-dione
• CAS: 881388-89-2
• 化学式: C₂₁H₂₇NO₂
• 分子量: 325.451
• InChiKey: FFPIZGFBLZMIAW-TWUVWDEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 劳森试剂 、 三乙烯二胺 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 copper(l) iodide 、 silver tetrafluoroborate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 正丁基锂 、 乙醇 、 palladium 10% on activated carbon 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 、 邻二氯苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 137.49h， 生成 daphniyunnine C
  参考文献：
  名称：

  Longeracinphyllin A的全合成

  摘要：

  首次和不对称全合成长叶皂甙 A，一种六环水蚤生物碱，已经完成。通过银催化炔烃环化和卢氏自由基环化反应制备了四环中间体。利用膦促进的 [3 + 2] 环加成反应来构建空间拥挤的 E 环，该环带有相邻的三级和四级中心。环戊烯酮基序是通过使用分子内 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化组装而成的。Raney Ni 还原在后期从硫代酰胺前体中释放出叔胺。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09186

文献信息

• Total Synthesis of Longeracinphyllin A
  作者：Jian Li、Wenhao Zhang、Fei Zhang、Yu Chen、Ang Li

  DOI：10.1021/jacs.7b09186

  日期：2017.10.25

  The first and asymmetric total synthesis of longeracinphyllin A, a hexacyclic Daphniphyllum alkaloid, has been accomplished. A tetracyclic intermediate was prepared through silver-catalyzed alkyne cyclization and Luche radical cyclization. A phosphine-promoted [3 + 2] cycloaddition reaction was exploited to construct the sterically congested E ring bearing vicinal tertiary and quaternary centers. The

  首次和不对称全合成长叶皂甙 A，一种六环水蚤生物碱，已经完成。通过银催化炔烃环化和卢氏自由基环化反应制备了四环中间体。利用膦促进的 [3 + 2] 环加成反应来构建空间拥挤的 E 环，该环带有相邻的三级和四级中心。环戊烯酮基序是通过使用分子内 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化组装而成的。Raney Ni 还原在后期从硫代酰胺前体中释放出叔胺。