(4S,5R)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-5-triethylsilanyloxy-heptanoic acid methoxy-methyl-amide | 677752-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S,5R)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-5-triethylsilanyloxy-heptanoic acid methoxy-methyl-amide
• 英文别名: (4S,5R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-N-methoxy-N,4-dimethyl-5-triethylsilyloxyheptanamide
• CAS: 677752-49-7
• 化学式: C₂₂H₄₉NO₄Si₂
• 分子量: 447.806
• InChiKey: HCDHPTNXZPKZGG-VQTJNVASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-5-triethylsilanyloxy-heptanoic acid methoxy-methyl-amide 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-Butyl-[2-((2R,3S,6S,8S,9R)-8-ethynyl-3,9-dimethyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-yl)-ethoxy]-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  螺旋藻B的拟议结构的总合成：立体化学的重新分配。

  摘要：

  [结构：见正文]描述了螺旋藻B（2）拟议结构的总合成。合成材料的数据与天然产品的数据没有比较，从而得出的结论是分配给螺菌素B的结构2是不正确的。报道的螺旋藻A和B以及相关螺帽的NMR数据分析使得螺旋藻B的立体化学重新分配为对应于15-表螺旋螺A的立体化学（27）。

  DOI：

  10.1021/ol049873e
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-dimethyl-[(3R,4S)-4-methyl-3-triethylsilyloxyhex-5-enoxy]silane 在 palladium on activated charcoal sodium periodate 、 四氧化锇 、 水 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4S,5R)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-5-triethylsilanyloxy-heptanoic acid methoxy-methyl-amide
  参考文献：
  名称：

  螺旋藻B的拟议结构的总合成：立体化学的重新分配。

  摘要：

  [结构：见正文]描述了螺旋藻B（2）拟议结构的总合成。合成材料的数据与天然产品的数据没有比较，从而得出的结论是分配给螺菌素B的结构2是不正确的。报道的螺旋藻A和B以及相关螺帽的NMR数据分析使得螺旋藻B的立体化学重新分配为对应于15-表螺旋螺A的立体化学（27）。

  DOI：

  10.1021/ol049873e

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of (−)-Spirofungin A by Utilising Hydrogen-Bond Controlled Spiroketalisation
  作者：John E. Lynch、Shannon D. Zanatta、Jonathan M. White、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1002/chem.201002501

  日期：2011.1.3

  The stereoselective total synthesis of the spiroketal containing Streptomyces metabolite (−)‐spirofungin A (1) is described. A key step involved a spiroketalisation controlled by an intramolecular H‐bond which favoured the desired spiroketal 4 (13:1 ratio). The presence of the intramolecular H‐bond in 4 is possibly due to a 1,5‐alkyne–oxygen interaction. Other key steps include an efficient cross‐metathesis

  描述了含有链霉菌代谢产物（-）-螺旋真菌素A（1）的spiroketal的立体选择性全合成。关键的一步涉及通过分子内H键控制的螺环化，从而有利于所需的螺环4（13：1的比例）。分子内氢键4的存在可能是由于1,5-炔烃-氧相互作用。其它关键步骤包括一个有效的交叉复分解，以形成螺缩酮前体，锡介导顺式-aldol反应和Stille交叉偶联反应来创建C22  C23键。最终的Wittig延伸，然后进行脱保护，得到（-）-螺菌ungin A（1）。