甲基膦酞二氯 | 676-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基膦酞二氯
• 中文别名: 甲基膦酰二氯；二氯甲基膦
• 英文名称: Methylphosphonic dichloride
• 英文别名: methylphosphonic acid dichloroanhydride；dichlorophosphorylmethane
• CAS: 676-97-1
• 化学式: CH₃Cl₂OP
• mdl: MFCD00002071
• 分子量: 132.914
• InChiKey: SCLFRABIDYGTAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：

  远离氧化物、水分、碱和活性金属。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

基本治疗：建立专利气道（如需要，使用口咽或鼻咽气道）。如有必要，进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，如有必要，协助通气。通过非重复呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，如有必要，进行治疗……。监测休克，如有必要，进行治疗……。预防癫痫发作，如有必要，进行治疗……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用0.9%的生理盐水（NS）连续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能吞咽、有强烈的呕吐反射且不流口水，用温水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释……。给予活性炭……。如果摄入了产品，保护自己免受呕吐物的接触，因为它可能引起烧伤。/磷和相关化合物/

Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . Anticipate seizures and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 ml/kg up to 200 ml of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool ... . Administer activated charcoal ... . If product was ingested, protect yourself from contact with vomitus as it may cause burns. /Phosphorus and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

高级治疗：对于失去意识、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。使用带有气囊面罩的呼吸囊进行正压通气技术可能有益。考虑使用药物治疗肺水肿...。监测心率和必要时治疗心律失常...。开始静脉输注D5W/SRP：“保持开放”，最低流量/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%生理盐水（NS）或乳酸钠林格液（LR）。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。注意液体过载的迹象...。使用地西泮或劳拉西泮治疗癫痫...。监测低血糖的迹象（意识水平下降、心动过速、苍白、瞳孔扩大、出汗以及/或血糖棒或血糖仪读数低于50 mg/dl），并在必要时给予50%葡萄糖。给药前抽取血液样本...。使用丙美卡因盐酸协助眼部冲洗...。/磷及其相关化合物/

Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Positive-pressure ventilation techniques with a bag valve mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias if necessary ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's (LR) if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Watch for signs of fluid overload ... . Treat seizures with diazepam or lorazepam ... . Monitor for signs of hypoglycemia (decreased LOC, tachycardia, pallor, dilated pupils, diaphoresis, and/or dextrose stick or glucometer readings below 50 mg/dl) and administer 50% dextrose if necessary. Draw blood sample before administration ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Phosphorus and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 医疗监测

肺功能测试 /SRP：由于肺水肿的风险../.. 考虑在急性过度暴露后进行胸部X光检查。

Lung function tests /SRP: due to risk of pulmonary edema/.. Consider chest x-ray following acute overexposure.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

短期暴露：吸入或吞咽有害。高度腐蚀性。接触会对皮肤和眼睛造成严重烧伤。可能造成永久性伤害。吸入会引起刺激。高水平的暴露可能导致肺水肿，这是一种可以延迟数小时发作的医疗紧急情况。这可能导致死亡。长期暴露：可能导致肺部刺激或支气管炎的发展。

/SIGNS AND SYMPTOMS/ Short Term Exposure: Poisonous if inhaled or swallowed. Highly corrosive. Contact causes severe burns to skin and eyes. May cause permanent damage. Inhalation causes irritation. High levels of exposure can cause pulmonary edema, a medical emergency that can be delayed for several hours. This can cause death. Long Term Exposure: May cause lung irritation or bronchitis to develop.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 储存条件：
  应存放在充满干燥惰性气体的容器中，并置于阴凉、干燥处。储存地点需上锁，钥匙由技术专家及其助手保管。避免接触湿气和水分。存储区域应远离氧化剂，切勿与氧化或酸性物质存放在一起。

制备方法与用途

制备方法

由三氯化磷与一氯甲烷和三氯化铝混合，反应得到粗品。蒸馏除去多余的氯甲烷后，得到半固体状物。再用铝-氯化钾处理，经过蒸馏后可得到成品。

合成制备方法

同样地，由三氯化磷与一氯甲烷和三氯化铝混合，反应得到粗品。蒸馏除去多余的氯甲烷后，得到半固体状物。再用铝-氯化钾处理，经过蒸馏后可得到成品。

用途简介

该物质是除草剂草铵膦和含膦阻燃剂的重要中间体。它还可以作为双官能团磷酰胺偶联试剂，制备含磷维悌希试剂，并与其他烯烃类单体制备含磷共聚物。

用途

它是除草剂草铵膦和含膦阻燃剂的重要中间体。同时，也可用作双官能团磷酰胺偶联试剂，制备含磷维悌希试剂，以及与其它烯烃类单体制备含磷共聚物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基膦酞二氯 在 氢氟酸 作用下， 生成 甲基硫代膦酰二氯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Phosphinic Acids, Chlorides, and Fluorides¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01363a037
• 作为产物：
  描述：

  氯甲烷 在 三氯化铝 、 三氯化磷 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、455.96 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以10.1 g的产率得到甲基膦酞二氯
  参考文献：
  名称：

  氯化甲酯与三氯化磷的 Friedel-Crafts 反应制备二氯化甲基膦的复验

  摘要：

  Clay-Kinnear-Perren 配合物，由氯甲烷、三氯化磷和氯化铝反应制备，1-3-14 是其中几种有价值的含有 PC 键的有机磷中间体（例如 MeP(O)Cl、MeP(O) (OR),, MeP(S)Cl, 和 MePC1,) 是通过水解、'-6 醇解、7 硫化、2,6 和还原反应生成的。~J-'~氯化铝催化的烷基化反应三氯化磷与氯甲烷形成复合物首先由 Clay' 和 Kinnear-Perren' 提出并随后详细阐述。 3-5 已经注意到 MePCl,*AlCl, (la) 和 MePC1,*2AlCl3 (lb) 's7 MeCl + PCI3 + nAIC13 反应可以得到两种类型的配合物

  DOI：

  10.1080/00304940509354970
• 作为试剂：
  描述：

  甲基硫代膦酰二氯 、 1-壬醇 在 甲基膦酞二氯 、 三乙醇胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 n-Nonyl methylphosphonofluoridate
  参考文献：
  名称：

  Verification of the Chemical Weapons Convention: Mass Spectrometry of Alkyl Methylphosphonofluoridates

  摘要：

  根据《联合国化学武器公约》（CWC）的规定，将对化学工业的某些部分进行监测，以核查遵守公约的情况。这包括分析工业场所的样本，检查是否存在与化学战有关的化合物。根据《化学武器公约》筛选要监测的化学品时遇到的一个问题是，某些类别的化学战剂是以化学品家族的形式出现的，其中许多单个化学品没有分析数据。其中一个例子是烷基甲基膦酰氟家族，其烷基酯取代基为 CH3 至 C10H21。在这项工作中，对 60 种烷基甲基膦酰氟家族成员的质谱进行了研究，以便为这一化学品家族开发快速的现场筛选方法。

  DOI：

  10.1071/ch9942065

文献信息

• 一种合成取代次膦酸酯的新方法
  申请人：吉林大学

  公开号：CN107383091A

  公开（公告）日：2017-11-24

  本发明公开了一种取代次膦酸酯的制备方法，该方法是由卤代膦酸酯在还原剂的作用下还原生成取代次膦酸酯。本发明通过大量实验筛选最佳的取代次膦酸酯的制备方法，整个工艺设计合理，工艺操作简单、高效，尤其是筛选出最佳的反应条件，包括反应溶剂、反应温度、反应时间和最佳反应的pH值，可明显地提高反应产率，产率可达85‑95％，副反应少，可大幅降低生产成本，可实现工业化生产，具有很好的应用前景。
• The Mechanism of Thionyl Chloride Reaction with Dialkyl Alkylphosphonothionate Using 31 P NMR
  作者：Purnanand、P. D. Shakya、Shefali Saxena、M. Sharma、Basant Lal

  DOI：10.1080/10426500211715

  日期：2002.5.1

  Based on 31 P NMR studies of thionyl chloride reaction with dialkyl alkylphosphonothionates, a method for preparation of alkylphosphonic dichloride has been investigated. A mechanism via intermediacy of ester chloride is suggested.

  基于亚硫酰氯与二烷基烷基膦硫酸酯反应的 31 P NMR 研究，研究了烷基膦酰二氯的制备方法。提出了一种通过氯化酯中介的机制。
• 一种反应在制备草甘膦、膦系阻燃剂中的应用
  申请人：武汉工程大学

  公开号：CN102477050B

  公开（公告）日：2016-08-03

  本发明涉及一种磷分子内异构新反应，在制备草甘膦、膦系阻燃剂以及氯甲基膦酰二氯等产品中的应用，该应用开拓了这类产品合成路线的新途径，改进了这类产品原有合成工艺成本较高，废水排放量较大的缺点，可以达到清洁生产的工业设计标准。
• Direct Phosphorylation of Thiazoles and Naphtothiazoles by Phosphorus(V) Acid Chlorides
  作者：Aleksandr V. Strizhak、Mikhail Yu. Kornilov、Andrey A. Tolmachev、Igor V. Komarov

  DOI：10.1081/scc-120027709

  日期：2004.12.31

  Abstract Direct C(2)‐phosphorylation of 4,5,6,7‐tetrahydrobenzothiazole, isomeric naphtho[1,2‐d][1,3]‐ and naphtho[2,1‐d][1,3]thiazoles with HgCl2 as catalyst is reported. An analogous reaction of unsubstituted thiazole did not require catalyst.

  摘要 4,5,6,7-四氢苯并噻唑、异构萘并[1,2-d][1,3]-和萘并[2,1-d][1,3]噻唑的直接C(2)-磷酸化报道了 HgCl2 作为催化剂。未取代噻唑的类似反应不需要催化剂。
• New chiral phosphinamide catalysts for highly enantioselective reduction of ketones
  作者：Mark P. Gamble、John R. Studley、Martin Wills

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00404-2

  日期：1996.4

  A novel class of recoverable and highly stable phosphinamide catalysts for the asymmetric reduction of ketones by borane is described. Enantiomeric excesses of up to 92% have been obtained using 10 mol% of the optimum catalyst.

  描述了用于硼烷不对称还原酮的一类新型可回收且高度稳定的次膦酰胺催化剂。使用10摩尔％的最佳催化剂，可获得高达92％的对映体过量。

表征谱图