methyl 2-(10,16-dimethyl-13-oxo-12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)acetate | 179042-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl 2-(10,16-dimethyl-13-oxo-12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)acetate
• CAS: 179042-34-3；247164-63-2
• 化学式: C₂₅H₂₁O₅P
• 分子量: 432.413
• InChiKey: XPCIRYLRCWUISA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenylbutyric acid 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl ester 、 methyl 2-(10,16-dimethyl-13-oxo-12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)acetate 在 正丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 4-phenylhexa-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  不对称霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯反应的对映体制备烯丙羧酸盐

  摘要：

  通过与光学活性膦酰基乙酸酯试剂的不对称Horner-Wadsworth-Emmons反应，通过CC键的形成，对映选择性地制备光学活性的4,4-二取代的共轭烯丙基羧酸酯。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00672-7
• 作为产物：
  描述：

  methyl (dichlorophosphoryl)acetate 、 3,3'-dimethyl-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到methyl 2-(10,16-dimethyl-13-oxo-12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  不对称霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯反应的对映体制备烯丙羧酸盐

  摘要：

  通过与光学活性膦酰基乙酸酯试剂的不对称Horner-Wadsworth-Emmons反应，通过CC键的形成，对映选择性地制备光学活性的4,4-二取代的共轭烯丙基羧酸酯。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00672-7

文献信息

• [EN] BRYOSTATIN COMPOUNDS AND METHODS OF PREPARING THE SAME<br/>[FR] COMPOSÉS DE BRYOSTATINE ET PROCÉDÉS DE PRÉPARATION CORRESPONDANTS
  申请人：UNIV LELAND STANFORD JUNIOR

  公开号：WO2018067382A1

  公开（公告）日：2018-04-12

  Methods for preparing a variety of bryostatin compounds are provided. The subject methods provide for preparation of bryostatin 1 in multi-gram quantities in a low and unprecedented number of convergent synthetic steps from commercially available materials. The subject methods are scalable with low estimated material costs and can provide enough material to meet clinical needs. Also provided are a variety of bryostatin analog compounds, and prodrug forms thereof, which are synthetically accessible via the subject methods and pharmaceutical compositions including the same.

  提供了制备多种海鞘醇化合物的方法。这些方法可以在低成本和前所未有的少量合成步骤中，从商业可获得的原料中制备出多克量的海鞘醇1。这些方法具有可扩展性，估计材料成本低，并且可以提供足够的材料以满足临床需求。此外，还提供了一系列海鞘醇类似物化合物及其前药形式，通过这些方法可以合成，包括这些化合物的药物组合物。
• Total Synthesis of Bryostatin 2
  作者：David A. Evans、Percy H. Carter、Erick M. Carreira、André B. Charette、Joëlle A. Prunet、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja990860j

  日期：1999.8.1

  The total synthesis of the marine macrolide bryostatin 2 is described. The synthesis plan relies on aldol and directed reduction steps in order to construct the anti-1,3-diol array present in each of the principal subunits (A, B, and C). These fragments were coupled using a Julia olefination and subsequent sulfone alkylation. A series of functionalization reactions provided a bryopyran seco acid, which

  描述了海洋大环内酯苔藓抑素 2 的全合成。合成计划依赖于醇醛和定向还原步骤，以构建存在于每个主要亚基（A、B 和 C）中的抗 1,3-二醇阵列。这些片段使用 Julia 烯化和随后的砜烷基化进行偶联。一系列的官能化反应提供了苔藓吡喃癸二酸，它在山口条件下被大环内酯化。两个烯酸酯部分的安装利用了不对称膦酸酯和羟醛缩合策略。然后，C20 酮的还原和简单的保护基操作完成了苔藓抑素 2 的合成。这种灵活的方法应该提供获得这种具有临床意义的海洋天然产物的一系列新类似物的途径。
• Enantioselective synthesis of allenecarboxylates from phenyl acetates through CC bond forming reactions
  作者：Jiro Yamazaki、Toshiyuki Watanabe、Kiyoshi Tanaka

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00114-8

  日期：2001.3

  A variety of optically active 4,4-disubstituted allenecarboxylic acid methyl esters were prepared from simple alpha,alpha -disubstituted phenyl acetate through base treatment of the esters to generate ketenes, followed by successive Horner-Wadsworth-Emmons reaction. The transformation was further developed as a one-pot procedure with satisfactory yields and high enantioselectivity. (C) 2001 EIsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective preparation of allenecarboxylates by asymmetric horner-wadsworth-emmons reaction
  作者：Kiyoshi Tanaka、Kenji Otsubo、Kaoru Fuji

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00672-7

  日期：1996.5

  Optically active 4,4-disubstituted conjugated allenecarboxylates were enantioselectively prepared via CC bond formation through an asymmetric Horner-Wadsworth-Emmons reaction with an optically active phosphonoacetate reagent.

  通过与光学活性膦酰基乙酸酯试剂的不对称Horner-Wadsworth-Emmons反应，通过CC键的形成，对映选择性地制备光学活性的4,4-二取代的共轭烯丙基羧酸酯。