2-dimethoxyphosphoryl-5,5-dimethyl-1,3-diselenane | 136816-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 2-dimethoxyphosphoryl-5,5-dimethyl-1,3-diselenane
• 英文别名: 2-dimethoxyphosphoryl-1,3-diselenane
• CAS: 136816-41-6
• 化学式: C₈H₁₇O₃PSe₂
• 分子量: 350.115
• InChiKey: JVEHBEWUNKLWIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1,2-diselenacyclopentane 、 dimethyl diazomethylphosphonate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以18%的产率得到2-dimethoxyphosphoryl-5,5-dimethyl-1,3-diselenane
  参考文献：
  名称：

  Insertion of α-Phosphorylcarbene Moiety into S-S and Se-Se Bonds: Synthesis of Dithio- and Diselenoacetals of Formylphosphonates

  摘要：

  二氟肥基磷酸酯与二硫化物或二硒化物在三氟化硼-二乙醚复合物催化下发生反应，导致 (RO)2P(O)-CH(:) 基团插入 S-S 和 Se-Se 键。所提出的方法使得能够合成其他方法无法获得的 2-磷酸基取代的 1,3-二硒烷。产率取决于反应条件。还讨论了在环状体系中插入的立体选择性。由二价铑乙 acetate 或无水二价铜硫酸盐催化的反应产生相关的硫化物 (RO)2P(O)-CH2SR。提出了可能的离子和自由基机制途径。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4355

文献信息

• Synthesis and conformation of 2-dimethoxyphosphoryl-1,3-diselenanes. The first evidence for SeCP anomeric interactions.
  作者：Marian Mikołajczyk、Maciej Mikina、Piotr Graczyk、Michał W. Wieczorek、Grzegorz Bujacz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79901-1

  日期：1991.8

  Analysis of the 1H and 13C NMR spectra of conformationally labile 2-dimethoxyphosphoryl-5,5-dimethyl-1,3-diselenane and equilibration of the diastereoisomeric cis-2 and trans-2 revealed that the anomeric effect of magnitude about ΔG° A E=10 kJmol−1 is operating in SeC- system. Crystallographic data are in accord with the interplay of the nS e -σ* C − P negative hyperconjugation and repulsive interactions

  构象不稳定的2-二甲氧基磷酰基-5,5-二甲基-1,3-二硒烷的1 H和13 C NMR光谱分析以及非对映异构体cis - 2和trans - 2的平衡表明，端基异构化效应的幅度约为ΔG° AE = 10 kJmol -1在SeC-系统中运行。晶体学数据是在与之间的相互作用一致n个发E -σ* Ç - P负超共轭和磷酰基氧孤电子对和在内环硒原子孤对之间排斥相互作用在反式- 2。
• Insertion of α-Phosphorylcarbene Moiety into S-S and Se-Se Bonds: Synthesis of Dithio- and Diselenoacetals of Formylphosphonates
  作者：M. Mikołajczyk、M. Mikina、P. P. Graczyk、P. Bałczewski

  DOI：10.1055/s-1996-4355

  日期：1996.10

  Reaction between diazomethanephosphonates and disulfides or diselenides catalyzed by boron trifluoride - diethyl ether complex leads to insertion of the (RO)2P(O)-CH(:) moiety into S-S and Se-Se bonds, respectively. The proposed method makes it possible to synthesize 2-phosphoryl-substituted 1,3-diselenanes, not available by other means. The yield depends on the reaction conditions. Stereoselectivity of insertion into cyclic systems is discussed. Reactions catalyzed by rhodium(II) acetate or anhydrous copper(II) sulfate afford the relevant sulfides, (RO)2P(O)-CH2SR. The possible ionic and free radical mechanistic pathways are presented.

  二氟肥基磷酸酯与二硫化物或二硒化物在三氟化硼-二乙醚复合物催化下发生反应，导致 (RO)2P(O)-CH(:) 基团插入 S-S 和 Se-Se 键。所提出的方法使得能够合成其他方法无法获得的 2-磷酸基取代的 1,3-二硒烷。产率取决于反应条件。还讨论了在环状体系中插入的立体选择性。由二价铑乙 acetate 或无水二价铜硫酸盐催化的反应产生相关的硫化物 (RO)2P(O)-CH2SR。提出了可能的离子和自由基机制途径。