4,4-dimethyl-1,2-diselenacyclopentane | 81360-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1,2-diselenacyclopentane
• 英文别名: 4,4-Dimethyl-1,2-diselenacyclopentan；4,4-dimethyl-1,2-diselenolane；4,4-dimethyl-1,2-dithiolane；4,4-dimethyl-[1,2]diselenolane；4,4-Dimethyl-[1,2]diselenolan；4,4-Dimethyldiselenolane
• CAS: 81360-94-3
• 化学式: C₅H₁₀Se₂
• 分子量: 228.054
• InChiKey: YYHAJHXGKHPBOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.19
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1,2-diselenacyclopentane 在 亚膦酸 作用下， 生成 2,2-dimethylpropane-1,3-bisselenolate
  参考文献：
  名称：

  用构象氘同位素效应通过实验探索超共轭

  摘要：

  超共轭作用是许多具有根本和实际重要性的化学现象的基础。由于对端基异构作用的极大兴趣，已经在含氧体系中彻底研究了类似端基的超共轭作用。但是，在第二行和第三行硫族元素中的这种相互作用了解得较少，并引起了一些争议。在这里，我们表明，构象氘同位素效应与桑德斯的同位素摄动方法相结合，可通过可变温度，动态NMR光谱法对二恶烷，二噻吩和二硒烷类似物中的构象平衡进行敏感而直接的实验探测。我们发现，氧，硫和硒类似物的构象氘同位素效应强度分别为252.1、28.3和7.1 J / mol（±10％）。在红外光谱的支持下，并与DFT计算和自然键序分析相一致，在整个过程中x →σC –H（D）相互作用。

  DOI：

  10.1021/jo3017988
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二(甲苯磺酰氧基)-2,2-二甲基丙烷 在 potassium selenocyanate 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到4,4-dimethyl-1,2-diselenacyclopentane
  参考文献：
  名称：

  Pinto, B. Mario; Johnston, Blair D.; Nagelkerke, Ruby, Heterocycles, 1989, vol. 28, # 1, p. 389 - 403

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Lithium diselenide in aprotic medium - a convenient reagent for synthesis of organic diselenides
  作者：Ludwik Syper、Jacek Mlochowski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89801-x

  日期：1988.1

  The reduction of selenium with lithium in THF in the presence of diphenylacetylene as a catalyst afforded lithium diselenide, which reacted with electrophiles giving alkyl or aryl diselenides 1 - 3 and selenides 4, as by-products. The useful method for preparation of diselenides based on this reaction was elaborated.

  在二苯乙炔作为催化剂的存在下，用锂在THF中还原硒，得到二硒化锂，其与亲电试剂反应生成副产物烷基或芳基二硒化物1-3和硒化物4。阐述了基于该反应制备二硒化物的有用方法。
• Insertion of α-Phosphorylcarbene Moiety into S-S and Se-Se Bonds: Synthesis of Dithio- and Diselenoacetals of Formylphosphonates
  作者：M. Mikołajczyk、M. Mikina、P. P. Graczyk、P. Bałczewski

  DOI：10.1055/s-1996-4355

  日期：1996.10

  Reaction between diazomethanephosphonates and disulfides or diselenides catalyzed by boron trifluoride - diethyl ether complex leads to insertion of the (RO)2P(O)-CH(:) moiety into S-S and Se-Se bonds, respectively. The proposed method makes it possible to synthesize 2-phosphoryl-substituted 1,3-diselenanes, not available by other means. The yield depends on the reaction conditions. Stereoselectivity of insertion into cyclic systems is discussed. Reactions catalyzed by rhodium(II) acetate or anhydrous copper(II) sulfate afford the relevant sulfides, (RO)2P(O)-CH2SR. The possible ionic and free radical mechanistic pathways are presented.

  二氟肥基磷酸酯与二硫化物或二硒化物在三氟化硼-二乙醚复合物催化下发生反应，导致 (RO)2P(O)-CH(:) 基团插入 S-S 和 Se-Se 键。所提出的方法使得能够合成其他方法无法获得的 2-磷酸基取代的 1,3-二硒烷。产率取决于反应条件。还讨论了在环状体系中插入的立体选择性。由二价铑乙 acetate 或无水二价铜硫酸盐催化的反应产生相关的硫化物 (RO)2P(O)-CH2SR。提出了可能的离子和自由基机制途径。
• Organoselenium chemistry
  作者：Hans J. Reich、Carl.A. Hoeger、W.W. Willis

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96716-x

  日期：1985.1

  β-ketoselenenic acids was generated at low temperature ( - 20° to - 50°) by selenoxide syn elimination of appropriate selenoxides (13-ox, 16-ox, 35-ox, 38-ox, and 39-ox). No evidence for the buildup of significant concentrations of selenenic acid was obtained. A selenolseleninate (15, 2,2' - diseleno - bis(1 - phenyl - 2 - methyl -1 - propanone) - Se - oxide) was detected as an intermediate in the decomposition

  （ - 20°〜 - 50°）在低温下产生的一系列的β-ketoselenenic酸通过氧化硒顺式消除适当selenoxides（13-OX，16-OX，35-OX，38-OX，和39-OX） 。没有获得明显浓度的硒酸积累的证据。甲selenolseleninate（15，2,2' - diseleno -双（1- -苯基- 2 -甲基-1 -丙酮） -硒-氧化物）被检测为在分解的中间13牛和16牛。通过NMR光谱（1 H，13 C，77 Se），并通过其热分解与亚磷酸酯（还原为二硒化物6）和二烷基胺（亚硒酰胺11形成）反应。在二苄基胺存在下分解15会导致捕获硒酸样物质（RSeSeOH），得到RSeSeN（CH 2 Ph）2（R = PhC（O）C（CH 3）2）。虽然15不能由二硒化物6的氧化来制备，这是可以制备环状selenolseleninate（4,4-二甲基-1,2- disel
• Nuclear magnetic resonance investigations of configurational non-rigidity in dinuclear platinum(<scp>IV</scp>) complexes. Part 6. Synchronous pyramidal inversion of chalcogen atoms in [(PtXMe₃)₂(ECH₂CME₂CH₂E)] complexes (E = S or Se; X = Cl, Br, or I)
  作者：Edward W. Abel、Pramod K. Mittal、Keith G. Orrell、Vladimir Šik

  DOI：10.1039/dt9860000961

  日期：——

  Platinum(IV) complexes of the type [(PtXMe3)2([graphic omitted])](E = S or Se; X = Cl, Br, or I) have been synthesised and shown to possess dinuclear structures with highly strained Pt2X2 moieties. Variable-temperature 1H n.m.r. studies have clearly identified pyramidal inversions of the E atom pairs and scrambling of the Pt-methyl groups. Although chalcogen atom switching between the Pt atom pairs

  合成了[[PtXMe 3）2（[省略图形]）]（E = S或Se； X = Cl，Br或I）的铂（IV）配合物，显示出具有高应变Pt的双核结构2 X 2部分。可变温度1 H nmr研究清楚地确定了E原子对的金字塔型倒置和Pt-甲基基团的加扰。尽管尚未明确检测到Pt原子对之间的硫族元素原子切换，但该过程构成了其他两个通量过程之间的可能联系。金字塔反演的ΔG †数据在66–75 kJ mol –1的范围内。这样的价值观，在大多数情况下CA。显然，硫属元素原子对的转化比通常的单点反转高20 kJ mol –1，这与硫属元素原子对的缓慢，同步反转有关。
• Synchronous pyramidal inversion of chalcogen atom pairs in trimethylplatinum(<scp>IV</scp>)halide complexes with dithia-and diselena-cyclopentanes. X-Ray crystal structure of [(PtIMe₃)₂(Me₂CCH₂SeSeCH₂)]
  作者：Edward W. Abel、Pramod K. Mittal、Keith G. Orrell、Vladimir Šik、T. Stanley Cameron

  DOI：10.1039/c39840001312

  日期：——

  Dinuclear PtIVcomplexes of type [(PtXMe3)2(Me2[graphic omitted]H2)](E = S, Se, X = halogen)have been synthesised and shown by X-ray analysis to involve the cyclic ligand bridging the two PtIV atoms, with the Pt2X2 moiety adopting a highly bent geometry; 1H n.m.r. studies have identified a relatively slow, synchronous inversion of the co-ordinated chalcogen atom pair; ΔG‡ data for the process are in

  合成了[（PtXMe 3）2（Me 2 [省略图] H 2）]（E = S，Se，X =卤素）类型的双核Pt IV配合物，并通过X射线分析表明其涉及环状配体桥联两个Pt IV原子，Pt 2 X 2部分采用高度弯曲的几何形状；1 H nmr研究已经确定了协调的硫属元素原子对的相对缓慢，同步反转。Δ ģ ‡用于处理数据的范围是66-75千焦耳摩尔-1，这些值是，在大多数情况下，约比更正常的单点反演高20 kJ mol –1。