甲基膦酸环己酯 | 1932-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基膦酸环己酯
• 英文名称: cyclohexyl methylphosphonic acid
• 英文别名: CMPA；cyclohexyl hydrogen methylphosphonate；cyclohexyloxy(methyl)phosphinic acid
• CAS: 1932-60-1
• 化学式: C₇H₁₅O₃P
• mdl: MFCD03788595
• 分子量: 178.168
• InChiKey: SWYGLBJVTQMYSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45-48 °C
• 沸点：
  165 °C(Press: 0.015 Torr)
• 密度：
  1.1451 g/cm3
• 闪点：
  9℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

SDS

: Cyclohexyl methylphosphonic acid
产品名称
: Cerilliant
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
易燃液体 (类别 2)
急性毒性, 经口 (类别 3)
急性毒性, 吸入 (类别 3)
急性毒性, 经皮 (类别 3)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别 1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H225 高度易燃液体和蒸气
H301 吞咽会中毒
H311 皮肤接触会中毒
H331 吸入会中毒。
H370 对器官造成损害。
警告申明
预防
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P233 保持容器密闭。
P240 容器和接收设备接地/等势连接。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P242 只能使用不产生火花的工具。
P243 采取防止静电放电的措施。
P260 不要吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
响应
P301 + P310 如果吞下去了: 立即呼救解毒中心或医生。
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。
P307 + P311 如接触到：呼叫解毒中心或医生。
P322 具体措施(见本标签上提供的急救指导)。
P330 漱口。
P361 立即去除/脱掉所有沾染的衣服。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235 存放在通风良好的地方。保持低温。
P405 存放处须加锁。
处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.2 混合物
组分 分类 浓度或浓度范围
Methanol
化学文摘登记号(CA 67-56-1 Flam. Liq. 2; Acute Tox. 3; 50 - 100 %
S No.) 200-659-6 STOT SE 1; H225, H301,
EC-编号 603-001-00-X H311, H331, H370
索引编号 01-2119433307-44-XXXX
注册号
如需在本章节中提及的H类告知和R类描述的全部文字说明,请见第16章节.

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 立即将患者送往医院。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
如吞服甲醇可能致命或致盲。, 不能制成无毒性的。, 摄入的影响可包括：, 恶心, 头痛, 呕吐, 消化系统失调,
头晕, 虚弱, 混乱
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
无数据资料
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
用水喷雾冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
戴呼吸罩。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。 人员疏散到安全区域。
谨防蒸气积累达到可爆炸的浓度。蒸气能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免吸入蒸气和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
建议的贮存温度： -20 °C
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
组分 化学文摘登 值 容许浓度 基准
记号(CAS
No.)
Methanol 67-56-1 PC- 25 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
TWA 化学有害因素
备注 皮
PC- 50 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
STEL 化学有害因素
皮
8.2 暴露控制
适当的技术控制
避免与皮肤、眼睛和衣服接触。 休息前和操作本品后立即洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 沸点、初沸点和沸程
64 - 65 °C 在 1.013 hPa
g) 闪点
9.7 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 爆炸上限: 36 %(V)
爆炸下限: 6 %(V)
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
0.791 g/cm3 在 20 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。 极端温度和直接日晒。
10.5 不相容的物质
酸, 氧化剂, 碱金属, 强氧化剂, 强酸, 酰基氯, 酸酐, 还原剂, 强还原剂, 含磷卤化物
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入会中毒。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞会中毒。
皮肤 如果被皮肤吸收会有毒性 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
如吞服甲醇可能致命或致盲。, 不能制成无毒性的。, 摄入的影响可包括：, 恶心, 头痛, 呕吐, 消化系统失调,
头晕, 虚弱, 混乱
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1230 国际海运危规: 1230 国际空运危规: 1230
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: METHANOL, 溶液
国际海运危规: METHANOL, 溶液
国际空运危规: Methanol, 溶液
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 3 (6.1) 国际海运危规: 3 (6.1) 国际空运危规: 3 (6.1)
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基膦酸环己酯 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 甲基磷酸环己酯甲酯
  参考文献：
  名称：

  在砷酸催化剂存在下通过直接酯化二元膦酸合成烷基和芳基膦酸单酯

  摘要：

  二酯的部分水解、一氯单酯的水解或膦酸酐的醇解通常用于制备烷基-和芳基膦酸的单酯。已经报道了将二元膦酸酯化生成单酯的有限案例，这些方法都没有制备羧酸酯的类似方法那么简单，其中羧酸在存在下用醇酯化一种酸催化剂。描述了在催化量的苯胂酸存在下通过与醇直接酯化制备烷基-和芳基膦酸单酯的方法。在反应过程中形成的水​​被共沸除去。例如，甲基膦酸以良好的收率酯化得到其异丙基、丁基、环己基、冰片基和十八烷基单酯。类似地制备了苯基膦酸的乙基、丁基、己基和2-（乙硫基）乙基单酯，以及乙基膦酸2-异丙氧基乙基氢酯和苄基膦酸2-甲氧基乙基氢酯。

  DOI：

  10.1080/10426500490464032
• 作为产物：
  描述：

  (氟-甲基磷酰)氧基环己烷 在 H₂₅₇Y/L₃₀₃T (YT) mutant of phosphotriesterase 作用下， 以 bis-tris-propane buffer 为溶剂， 生成 甲基膦酸环己酯
  参考文献：
  名称：

  国土防御酶：优化磷酸三酯酶水解有机磷神经毒剂

  摘要：

  来自土壤细菌的磷酸三酯酶 (PTE) 以其催化有机磷农药和化学战剂解毒的能力而闻名。大多数有机磷化学战剂是磷中心的两种立体异构体的混合物，S P-对映体的毒性明显高于R P-对映体。在以前的调查，PTE变体通过所述基板结合口袋的操作创建的，并显示出这些突变体具有用于解毒更大催化活性的毒性更大小号P -对映体为GB，GD，GF，VX神经剂类似物，和 VR 比毒性较小的R P- 对映异构体。在这项研究中，采用替代策略来发现其他 PTE 变体，相对于野生型酶，催化活性显着提高。筛选和选择技术用于从随机文库和位点特定修饰中分离 PTE 变体。这些新发现的 PTE 变体对S P的催化活性与野生型酶相比，GB、GD、GF、VX 和 VR 的发色类似物的对映异构体已提高了 15000 倍。确定了最佳 PTE 变体的 X 射线晶体结构。用真正的 G 型神经毒剂对这些突变体的表征证实了对 GB、GD 和 GF

  DOI：

  10.1021/bi300811t

文献信息

• Reversed Enantioselectivity of Diisopropyl Fluorophosphatase against Organophosphorus Nerve Agents by Rational Design
  作者：Marco Melzer、Julian C.-H. Chen、Anne Heidenreich、Jürgen Gäb、Marianne Koller、Kai Kehe、Marc-Michael Blum

  DOI：10.1021/ja905444g

  日期：2009.12.2

  which leads to slower detoxification despite rapid hydrolysis. Enzyme engineering efforts based on rational design yielded two quadruple enzyme mutants with reversed enantioselectivity and overall enhanced activity against tested nerve agents. The reversed stereochemical preference is explained through modeling studies and the crystal structures of the two mutants. Using the engineered mutants in combination

  来自 Loligo vulgaris 的二异丙基氟磷酸酶 (DFPase) 是一种高效且稳定的生物催化剂，可用于水解一系列剧毒有机磷化合物，包括神经毒剂沙林、梭曼和环沙林。与底物氟代磷酸二异丙酯 (DFP) 相比，神经毒剂具有不对称的磷原子，这导致成对的对映异构体表现出明显不同的毒性。野生型 DFPase 更喜欢底物的毒性较小的立体异构体，尽管水解速度较快，但解毒速度较慢。基于合理设计的酶工程工作产生了两个四重酶突变体，它们具有反向对映选择性和对测试神经毒剂的整体增强活性。通过建模研究和两个突变体的晶体结构来解释反向立体化学偏好。将工程突变体与野生型 DFPase 结合使用可显着增强活性和解毒能力，这对于个人净化尤为重要。我们的发现也可能与结构相关的人类对氧磷酶 (PON) 相关，PON 作为一种潜在的体内催化清除剂在有机磷中毒的情况下具有相当大的意义。
• Inhibition of Plasma Cholinesterase by O-Alkylfluorophosphonates
  作者：Jiří Cabal、Jiří Kassa、Jiří Patočka

  DOI：10.1135/cccc19970521

  日期：——

  Inhibition of plasma cholinesterase by three methylfluorophosphonates (MFF), sarin, soman and cyclosin, and by the products of their hydrolysis and alcoholysis was examined. Inhibition by phosphonic acids and by methyl esters derived from MFF was purely competitive while that by MFF was irreversible. The rate of phosphorylation of cholinesterase by MFF differs, depending on the structure of the alkoxy group in the MFF and decreases in the sequence soman-sarin-cyclosin. The affinity values of MFF, phosphonic acids and methyl esters of phosphonic acid for cholinesterase are comparable. The in vitro kinetic parameters suggest that plasma cholinesterase might act as a natural detoxicating agent in cases of poisoning with the above inhibitors of acetylcholinesterase.

  三种甲基氟磷酸酯（MFF），沙林、索曼和环磷酯以及它们的水解和醇解产物对血浆胆碱酯酶的抑制作用进行了研究。磷酸酯和来自MFF的甲基酯的抑制作用是纯竞争性的，而MFF的抑制作用是不可逆的。MFF对胆碱酯酶的磷酰化速率取决于MFF中烷氧基团的结构，并且在索曼-沙林-环磷酯序列中逐渐降低。MFF、磷酸酯和磷酸甲酯对胆碱酯酶的亲和力值是可比较的。体外动力学参数表明，血浆胆碱酯酶可能在上述乙酰胆碱酯酶抑制剂中中毒的情况下起着天然解毒剂的作用。
• Pathways for the Reactions Between Neurotoxic Organophosphorus Compounds and Oximes or Hydroxamic Acids
  作者：Anne Bierwisch、Marianne Koller、Franz Worek、Stefan Kubik

  DOI：10.1002/ejoc.201601053

  日期：2016.12

  elimination of O-cyclohexyl methylphosphonate to afford a nitrile. Reaction of the hydroxamic acid with GA depends on whether the nitrogen atom of the hydroxamic acid bears a substituent or not. The unsubstituted hydroxamic acid affords a stable phosphate ester lacking the cyanide and the dimethylamino group of GA. If the hydroxamic acid is methylated, the initially formed phosphorylated product undergoes a number

  为了获得对最近证明的含有肟或异羟肟酸残基取代基的 β-环糊精衍生物的解毒能力的机理洞察，用环沙林 (GF)、塔崩 (GA) 和 O-乙基 S-处理具有相同取代基的类似葡萄糖衍生物[2-(二异丙基氨基)乙基]甲基硫代膦酸酯(VX)在(Tris)-HCl缓冲液(0.1 m，pH 7.40)中，不同的反应途径通过31P NMR光谱和质谱进行了研究。与之前的报道一致，肟被 GF 膦酰化，然后消除 O-环己基甲基膦酸酯以提供腈。异羟肟酸与GA的反应取决于异羟肟酸的氮原子是否带有取代基。未取代的异羟肟酸提供了不含氰化物和 GA 的二甲氨基的稳定磷酸酯。如果异羟肟酸被甲基化，最初形成的磷酸化产物会经历许多转变，包括异羟肟酸的 C-N 键断裂。异羟肟酸与 VX 的反应涉及洛森重排。因此，这些研究表明，所有研究的亲核试剂在所选条件下与神经毒剂反应时都会发生不可逆的修饰，这表明以肟或异羟肟酸为取代基的环糊精不
• Molecular Engineering of Organophosphate Hydrolysis Activity from a Weak Promiscuous Lactonase Template
  作者：Monika M. Meier、Chitra Rajendran、Christoph Malisi、Nicholas G. Fox、Chengfu Xu、Sandra Schlee、David P. Barondeau、Birte Höcker、Reinhard Sterner、Frank M. Raushel

  DOI：10.1021/ja405911h

  日期：2013.8.7

  lactonase (PLL) family that show promiscuous organophosphate-degrading activity. Starting from a weakly promiscuous PLL scaffold (Dr0930 from Deinococcus radiodurans ), we designed an extremely efficient organophosphate hydrolase (OPH) with broad substrate specificity using rational and random mutagenesis in combination with in vitro activity screening. The OPH activity for seven organophosphate substrates

  酶的快速进化为蛋白质非凡的适应性提供了独特的分子见解，并有助于阐明氨基酸序列、结构和功能之间的关系。我们研究了来自 Pseudomonas diminuta (PdPTE) 的磷酸三酯酶的进化，该酶以显着的催化效率水解合成有机磷酸酯。PTE 被认为是一种进化上“年轻”的酶，据推测它是从磷酸三酯酶样内酯酶 (PLL) 家族的成员进化而来的，这些成员表现出混杂的有机磷降解活性。从弱混杂的 PLL 支架（来自耐辐射奇异球菌的 Dr0930）开始，我们使用合理和随机诱变结合体外活性筛选设计了一种具有广泛底物特异性的极其有效的有机磷酸酯水解酶 (OPH)。七个有机磷底物的 OPH 活性同时增强了多达 5 个数量级，实现了高达 10(6) M(-1) s(-1) 的催化效率的绝对值。结构和计算分析确定了工程化 PLL 变体增强 OPH 活性的分子基础，并证明 PdPTE 和工程化 PLL 中的 OPH
• Organophosphorus chemistry. Part 1. The synthesis of alkyl methylphosphonic acids
  作者：Christopher M. Timperley、Michael Bird、Ian Holden、Robin M. Black

  DOI：10.1039/b007077g

  日期：——

  Several alkyl hydrogen methylphosphonates of structure RO(HO)P(O)Me were synthesised by a three-stage route [R = i-Pr, n-Bu, i-Bu, s-Bu, pinacolyl Me3C-CH(Me)-, cyclopentyl and cyclohexyl]. Trimethyl phosphite was transesterified with alcohols in the presence of sodium catalyst to give the mixed phosphites (MeO)2POR in 6–64% yield. Treatment of these with methyl iodide gave alkyl methyl methylphosphonates

  通过三步路线合成了结构RO（HO）P（O）Me的几种烷基氢甲基膦酸酯[R =  i -Pr，n -Bu，我-Bu，s -Bu，pinacolyl Me 3 C-CH（Me）-，环戊基 和 环己基]。 亚磷酸三甲酯 被酯交换 酒类 在钠存在下 催化剂得到6–64％的混合亚磷酸酯（MeO）2 POR。用这些治疗甲基碘以66–95％的收率得到烷基甲基甲基膦酸酯RO（MeO）P​​（O）Me。可选择的脱甲基 这些化合物的 溴三甲基硅烷， 其次是 甲醇分解甲硅烷基磷酯RO（Me 3 SiO）P（O）Me生成氢膦酸酯 收率为60–97％。