1-(4-biphenyl)-2-phenyldiazopropane | 180262-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1-(4-biphenyl)-2-phenyldiazopropane
• 英文别名: 1-(1-Diazo-2-phenylpropyl)-4-phenylbenzene
• CAS: 180262-11-7
• 化学式: C₂₁H₁₈N₂
• 分子量: 298.387
• InChiKey: YPNQRQJTNUAQDL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-biphenyl)-2-phenyldiazopropane 以 solid 为溶剂， 以95%的产率得到(Z)-1-(4-biphenyl)-2-phenylpropene
  参考文献：
  名称：

  通过晶体控制卡宾反应性。1-(4'-联苯基)-2-苯基重氮丙烷到 (Z)-1-(4'-联苯基)-2-苯基丙烯的固-固反应中的高选择性 1,2-H 转移

  摘要：

  1-(4'-联苯基)-2-苯基重氮丙烷 (1a) 的宝石红色多晶样品有效转化为无色 (Z)-1-(4'-联苯基)-2-苯基丙烯 [(Z)-3a]在高选择性光化学固对固反应中的产率为 96%。固态反应显示通过卡宾中间体进行，并将其制定为具有前所未有的立体选择性的 1,2-H 转变。结果表明，1a 在惰性溶剂中的辐照通过 1,2-H 位移 [(Z)-3a 和 (E)-3a] 和 1,2-Ph 迁移 [(Z)-4a 和 (E)- 4a] 的收率随溶剂的极性变化很大。1a 在乙醇中的照射产生了类似的产物以及来自将卡宾插入 EtO-H 键的醚 5a。

  DOI：

  10.1021/ja9633225
• 作为产物：
  描述：

  1-[1,1'-联苯]-4-基-2-苯基乙-1-酮 在 potassium ethoxide 、 potassium hydride 、 magnesium sulfate 、 mercury(II) oxide 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 1-(4-biphenyl)-2-phenyldiazopropane
  参考文献：
  名称：

  通过晶体控制卡宾反应性。1-(4'-联苯基)-2-苯基重氮丙烷到 (Z)-1-(4'-联苯基)-2-苯基丙烯的固-固反应中的高选择性 1,2-H 转移

  摘要：

  1-(4'-联苯基)-2-苯基重氮丙烷 (1a) 的宝石红色多晶样品有效转化为无色 (Z)-1-(4'-联苯基)-2-苯基丙烯 [(Z)-3a]在高选择性光化学固对固反应中的产率为 96%。固态反应显示通过卡宾中间体进行，并将其制定为具有前所未有的立体选择性的 1,2-H 转变。结果表明，1a 在惰性溶剂中的辐照通过 1,2-H 位移 [(Z)-3a 和 (E)-3a] 和 1,2-Ph 迁移 [(Z)-4a 和 (E)- 4a] 的收率随溶剂的极性变化很大。1a 在乙醇中的照射产生了类似的产物以及来自将卡宾插入 EtO-H 键的醚 5a。

  DOI：

  10.1021/ja9633225

文献信息

• Transforming a Nonselective Carbene Rearrangement into a Highly Selective Process by Using Crystalline Media
  作者：Steve H. Shin、Amy E. Keating、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/ja9533398

  日期：1996.1.1

  study and understanding of carbene reactivity,1 crystal chemistry may offer the most insight into structural questions.2 By superimposing high environmental barriers over the relatively flat energy surfaces observed in fluid media, one may gain insight into the dynamics of these highly reactive species.3 One may expect that crystalline environments can preorganize carbene structures to favor some reaction

  在可用于研究和理解卡宾反应性的所有方法中，1 晶体化学可以提供对结构问题的最深入了解。 2 通过在流体介质中观察到的相对平坦的能量表面上叠加高环境障碍，人们可以获得洞察力进入这些高反应性物种的动力学。3 人们可能会期望结晶环境可以预先组织卡宾结构，以有利于某些反应途径，同时阻止其他反应途径。4 在这篇通讯中，我们报告了支持这一假设的证据，在 1,2-二芳基的情况下-1-亚烷基能够进行分子内 1,2-H 位移和 1,2-Ph 迁移。1-(4'-联苯)-2-苯基-1-重氮丙烷 (1) 的实验结果表明，可以通过紫外线照射以固态生成卡宾 2。如方案 1 所示，结晶介质能够控制反应以达到高产率和前所未有的选择性。主要产物的形成可以用迁移氢与卡宾空 p 轨道的重叠来解释，这适用于从重氮前体的晶体结构推导出的构象。
• Control of Carbene Reactivity by Crystals. A Highly Selective 1,2-H Shift in the Solid-to-Solid Reaction of 1-(4‘-Biphenylyl)-2-phenyldiazopropane to (<i>Z</i>)-1-(4‘-Biphenylyl)-2-phenylpropene
  作者：Steve H. Shin、Deniz Cizmeciyan、Amy E. Keating、Saeed I. Khan、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/ja9633225

  日期：1997.2.1

  highly selective photochemical solid-to-solid reaction. The solid state reaction was shown to proceed via a carbene intermediate, and it was formulated as a 1,2-H shift with unprecedented stereoselectivity. It was shown that irradiation of 1a in inert solvents gives products via 1,2-H shifts [(Z)-3a and (E)-3a] and 1,2-Ph migrations [(Z)-4a and (E)-4a] in yields that vary strongly with the polarity

  1-(4'-联苯基)-2-苯基重氮丙烷 (1a) 的宝石红色多晶样品有效转化为无色 (Z)-1-(4'-联苯基)-2-苯基丙烯 [(Z)-3a]在高选择性光化学固对固反应中的产率为 96%。固态反应显示通过卡宾中间体进行，并将其制定为具有前所未有的立体选择性的 1,2-H 转变。结果表明，1a 在惰性溶剂中的辐照通过 1,2-H 位移 [(Z)-3a 和 (E)-3a] 和 1,2-Ph 迁移 [(Z)-4a 和 (E)- 4a] 的收率随溶剂的极性变化很大。1a 在乙醇中的照射产生了类似的产物以及来自将卡宾插入 EtO-H 键的醚 5a。
• Experimental and computational modeling of biphenyl twisting in a solid-to-solid carbene reaction
  作者：Amy E. Keating、Steve H. Shin、Frank K. Huang、Robin L. Garrell、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02351-x

  日期：1999.1

  Computational modeling of a carbene 1,2-H shift in the solid-to-solid reaction of 1-(4-biphenyl)-2-phenyldiazopropane to (Z)-1-(4-biphenyl)-2-phenylpropene predicts that the planar biphenyl substituent of molecules witnessing the reaction will twist to relieve some of the steric strain accumulated in the crystal lattice. Changes in Raman spectra followed as a function of reaction progress confirmed

  1-（4-联苯基）-2-苯基重氮丙烷与（Z）-1-（4-联苯基）-2-苯基丙烯的固-固反应中卡宾1,2-H位移的计算模型预测目睹该反应的分子的平面联苯取代基将扭曲以减轻某些累积在晶格中的空间应变。拉曼光谱的变化随反应进程的变化而变化，这证实了这一预测并暗示了通过连续固溶体进行的固态反应。