[(1R,2R,4R)-4-[(E)-2-bromoprop-1-enyl]-2-methoxycyclohexyl]oxy-tert-butyl-diphenylsilane | 143370-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(1R,2R,4R)-4-[(E)-2-bromoprop-1-enyl]-2-methoxycyclohexyl]oxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 143370-19-8
• 化学式: C₂₆H₃₅BrO₂Si
• 分子量: 487.552
• InChiKey: OHHXPMSLSNISDB-QBAOBOGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.05
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,2R,4R)-4-[(E)-2-bromoprop-1-enyl]-2-methoxycyclohexyl]oxy-tert-butyl-diphenylsilane 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 叔丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 magnesium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the 9,10-acetonide of 9-dihydro-FK-506

  摘要：

  The synthesis of the analog FKANAL (I) of the immunosuppressant FK-506 in Which the central features are the spiroenone system B which masks the alpha-allyl aldol portion of FK-506 and the spiroketal D which mimics the alpha-keto amide portion is described.

  DOI：

  10.1021/jo00045a013
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-hydroxycyclohexane-1-carboxylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(1R,2R,4R)-4-[(E)-2-bromoprop-1-enyl]-2-methoxycyclohexyl]oxy-tert-butyl-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the 9,10-acetonide of 9-dihydro-FK-506

  摘要：

  The synthesis of the analog FKANAL (I) of the immunosuppressant FK-506 in Which the central features are the spiroenone system B which masks the alpha-allyl aldol portion of FK-506 and the spiroketal D which mimics the alpha-keto amide portion is described.

  DOI：

  10.1021/jo00045a013

文献信息

• A Total Synthesis of FK-506¹
  作者：Robert E. Ireland、James L. Gleason、Laura D. Gegnas、Thomas K. Highsmith

  DOI：10.1021/jo951646q

  日期：1996.1.1

  A total synthesis of FK-506 (1) is presented. The synthesis features a highly convergent approach utilizing a block coupling strategy. Top and bottom half sections of the molecule are coupled by addition of a vinyl cuprate with a spiroenone. The alpha-allyl aldol functionality is revealed by a reductive opening of the spiroenone system. The labile alpha,beta-diketoamide hemiketal portion of the molecule

  介绍了FK-506（1）的全合成。该综合具有利用块耦合策略的高度收敛方法。分子的上半部分和下半部分通过添加乙烯基铜酸酯与螺烯酮而偶联。螺环烯酮系统的还原性开放揭示了α-烯丙基醛醇的功能。分子的不稳定的α，β-二酮酰胺半缩酮部分是通过掩蔽的烯二醇的后期生成和氧化制备的。上半部分和下半部分本身是通过较小亚基的偶联而衍生的，从而导致了非常收敛的路线。
• Total synthesis of FK-506. Part 1: Construction of the C16–C34 fragment
  作者：Robert E Ireland、Longbin Liu、Thomas D Roper

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00865-x

  日期：1997.9

  catalyzed carboalumination - in situ transmetalation with a higher order cuprate, followed by stereoselective conjugate addition to a spiroenone. The C27–C28 tri-substituted olefin was formed either via coupling of a methyl cuprate with an enoltriflate, mediated by sonication, or via direct coupling between the C17-aldehyde and the C28-vinyl magnesium bromide.

  C23–C27 1,3-二醇是通过Brown的crotylation-osmylation或区域和D-xylofuranose衍生的2,3-anhydro-β-rifurfuranoside的立体选择性开口而构建的。路易斯酸用受保护的硫代糠醛醇催化环氧化物开环，然后氧化螺环缩酮化，将C21–C24螺缩酮建立为掩蔽的α'-烯丙基醛醇。C19-C20三取代的烯烃是通过锆催化的碳铝化反应合成的-用较高级的铜酸盐原位进行金属转移，然后将立体选择性的共轭物加成螺碳烯酮。C27-C28三取代烯烃是通过将铜酸甲酯与烯醇三酯偶联（通过声波作用）或通过C17-醛与C28-乙烯基溴化镁之间的直接偶联而形成的。