3-呋喃甲醇,2-[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]- | 117657-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3-呋喃甲醇,2-[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]-
• 英文名称: 2-(tert-butyldimethylsilyl)-3-(hydroxymethyl)furan
• 英文别名: 3-(2-tert-butyldimethylsilyl)furylmethanol；2-(t-butyldimethylsilyl)-3-(hydroxymethyl)furan；2-TBS-3-(hydroxymethyl)-furan；3-Furanmethanol, 2-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-；[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]furan-3-yl]methanol
• CAS: 117657-51-9
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂Si
• 分子量: 212.364
• InChiKey: LEVDODXORUULNB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75-78 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  33.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-呋喃甲醇,2-[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]- 在 咪唑 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-羟甲基-2-呋喃甲醛
  参考文献：
  名称：

  一种简便的2,4-二取代呋喃制剂

  摘要：

  用1.3当量处理2-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-3-（三乙基甲硅烷基氧甲基）呋喃。取正丁基锂（THF，-40°，3h），然后加入各种亲电试剂，得到2,3,5-三取代的呋喃，用四正丁基氟化铵处理后得到2,4-二取代的呋喃中等至极高的产量。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73493-9
• 作为产物：
  描述：

  3-呋喃甲醇 在 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3-呋喃甲醇,2-[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]-
  参考文献：
  名称：

  呋喃类固醇（-）-维立丁和（-）-维立二醇的对映选择性化学合成

  摘要：

  本文中，我们描述了（-）-viridin和（-）-viridiol的简洁对映选择性化学合成。我们的收敛方法结合了两个相似复杂性的非手性片段，并采用对映选择性分子内Heck反应来设定全碳四元立体中心的绝对立体化学构型。为了完成这些对碱基和亲核试剂敏感的天然产物的合成，我们进行了精心策划的位点和非对映选择性氧化以及其他转化。我们的工作是第一个将这些目标作为单一对映体产生的工作。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02829

文献信息

• Multicomponent Type II Anion Relay Chemistry (ARC): One-Pot Syntheses of 2,3-Disubstituted Furans and Thiophenes
  作者：Nelmi O. Devarie-Baez、Won-Suk Kim、Amos B. Smith、Ming Xian

  DOI：10.1021/ol900434k

  日期：2009.4.16

  Effective, one-pot syntheses of 2,3-disubstituted furans and thiophenes, exploiting 2-tert-butyldimethylsilyl-3-formylfuran and -thiophene as the respective bifunctional linchpins, have been developed. The synthetic protocol involves multicomponent type II Anion Relay Chemistry (ARC) mediated by a solvent-controlled C(sp2)→O 1,4-Brook rearrangement. Simple organolithiums and α-disubstituted ester enolates

  利用 2-叔丁基二甲基甲硅烷基-3-甲酰基呋喃和-噻吩作为各自的双功能关键，已开发出有效的一锅法合成 2,3-二取代呋喃和噻吩。合成方案涉及多组分II型阿信联盟- [R elay Ç hemistry（ARC）通过溶剂控制的C（SP介导2）→O; 1,4-布鲁克重排。简单的有机锂和 α-二取代酯烯醇被证明是有效的引发亲核试剂。
• Total Synthesis of (+)-Xestoquinone Using an Asymmetric Palladium-Catalyzed Polyene Cyclization
  作者：Shawn P. Maddaford、Neil G. Andersen、Walter A. Cristofoli、Brian A. Keay

  DOI：10.1021/ja960807k

  日期：1996.1.1

  The first total asymmetric synthesis of (+)-xestoquinone (1) has been accomplished in 68% ee by a palladium(0)-catalyzed polyene cyclization of naphthyl triflate 44 using (S)-(+)-BINAP as the chiral ligand. Attempts at an asymmetric polyene cyclization using the corresponding naphthyl bromide 41 gave poor enantioselectivities even in the presence of silver salts, thus exemplifying the effect of the

  使用 (S)-(+)-BINAP 作为手性配体，通过钯 (0) 催化的三氟甲磺酸萘酯 44 的多烯环化反应以 68% ee 完成了 (+)-xestoquinone (1) 的首次全不对称合成。即使在银盐存在的情况下，使用相应的萘基溴 41 进行不对称多烯环化的尝试也给出了较差的对映选择性，因此举例说明了钯的配位状态对对映选择性的影响。还描述了一种在七元环醚前体上使用 [1,2]-Wittig 重排制备 6,7-二氢异苯并呋喃的新方法。
• Experimental and computational investigation of the unexpected formation of β-substituted polyoxygenated furans from conveniently functionalized carbohydrates
  作者：Romaric Cordonnier、Albert Nguyen Van Nhien、Elena Soriano、José Marco-Contelles、Denis Postel

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.051

  日期：2010.1

  course of our current studies on the reactivity of alkylidenecarbenes, prepared with the trimethylsilylazide/Bu2SnO method, on conveniently functionalized α-cyanomesylates derived from d-allose, d-arabinose, and d-threose, we have observed the unexpected, but mechanistically interesting formation of enantiomerically β-substituted polyhydroxylated furans. These compounds are the result of a series of cascade

  在我们目前的研究中，使用三甲基甲硅烷基叠氮化物/ Bu 2 SnO方法制备的亚烷基卡宾对由d-阿洛糖，d-阿拉伯糖和d-苏糖衍生而来的方便官能化的α-氰基甲磺酸酯的反应性，我们观察到了意想不到的，但在机械上有趣的是对映体β取代的多羟基呋喃的形成。这些化合物是对亚烷基卡宾在1,5C–H插入反应中获得的不稳定中间体进行一系列级联裂解反应的结果。反应的机理已经通过使用DFT分析的计算方法进行了研究。
• Synthesis of Tetrasubstituted Butenolide, Bromobeckerelide, by Regioselective Lithiation of Furan Followed by Photosensitized Oxygenation of α-Silylfuran
  作者：Shigeo Katsumura、Koji Ichikawa、Hajime Mori

  DOI：10.1246/cl.1993.1525

  日期：1993.9

  A straightforward synthesis of a tetrasubstituted halobutenolide, bromobeckerelide, was achieved by photosensitized oxygenation of a trisubstituted α-trialkylsilylfuran which was obtained by the introduction of desired substituents into a furan ring via regioselective lithiation.

  四取代的卤代丁烯内酯溴贝克瑞德的直接合成是通过三取代的α-三烷基甲硅烷基呋喃的光敏氧化来实现的，该三取代的α-三烷基甲硅烷基呋喃是通过区域选择性锂化将所需的取代基引入呋喃环中获得的。
• A facile preparation of 2,4-disubstituted furans
  作者：James A. Nieman、Brian A. Keay

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73493-9

  日期：1994.7

  Treatment of 2-(tert-butyldimethylsilyl)-3-(triethylsilyloxymethyl)furan with 1.3 equiv. of n-BuLi (THF, −40°, 3h), followed by the addition of a variety of electrophiles provided 2,3,5-trisubstituted furans, which upon treatment with tetra-n-butylammonium fluoride afforded 2,4-disubstituted furans in moderate to excellent yields.

  用1.3当量处理2-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-3-（三乙基甲硅烷基氧甲基）呋喃。取正丁基锂（THF，-40°，3h），然后加入各种亲电试剂，得到2,3,5-三取代的呋喃，用四正丁基氟化铵处理后得到2,4-二取代的呋喃中等至极高的产量。

表征谱图