S-phenyl 2-diazoethanethioate | 72228-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚酯
• 英文名称: S-phenyl 2-diazoethanethioate
• 英文别名: S-phenyl diazothioacetate
• CAS: 72228-26-3
• 化学式: C₈H₆N₂OS
• 分子量: 178.214
• InChiKey: FYKASXMTAAVYBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  44.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-phenyl 2-diazoethanethioate 在 dirhodium tetraacetate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 7-Methyl-7-(phenylthio)bicyclo<3.2.0>-2-hepten-6-on
  参考文献：
  名称：

  铑催化的重氮硫醇酯重整为硫基取代的乙烯酮。在合成环丁酮，环丁烯酮和β-内酰胺中的应用。

  摘要：

  将α-重氮硫醇酯（1）暴露于乙酸乙酸铑（II）的作用会导致非常容易的“ thia-Wolff重排”，产生硫代取代的乙烯酮，与各种酮基亲和剂结合提供α-硫代环丁酮，环丁烯酮和β-内酰胺类。这些环加合物的还原脱硫反应在温和的条件下以极好的收率进行，因此，该序列代表了现有的基于二氯乙烯酮的方法合成四元碳环和杂环的有用新方法。

  DOI：

  10.1021/jo000227c
• 作为产物：
  描述：

  S-硫代乙酸苯酯 在 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 、 三氟乙酸2,2,2-三氟乙酯 、 叠氮基三甲基硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.34h， 以72%的产率得到S-phenyl 2-diazoethanethioate
  参考文献：
  名称：

  金催化 N-(o-Alkynylphenyl) 亚胺与 α-重氮酯形成 5,6-二氢吲哚[2,1-a]异喹啉的双环环化反应

  摘要：

  描述了从N- ( o-炔基苯基) 亚胺和 α-重氮酯之间的金催化环化合成 5,6-二氢吲哚[2,1- a ] 异喹啉的一锅法。这种级联反应涉及重氮酯在亚胺上的初始攻击以形成顺式-氮丙啶，然后是立体选择性的 [3 + 3]-环化与束缚的芳基炔烃。我们采用这种新的催化剂制备了一种具有生物活性的 5,6-二氢吲哚[2,1- a ]异喹啉分子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00450

文献信息

• Origin of the Relative Stereoselectivity of the β-Lactam Formation in the Staudinger Reaction
  作者：Lei Jiao、Yong Liang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/ja056711k

  日期：2006.5.1

  stereoselectivity of the beta-lactam formation is one of the critical issues in the Staudinger reaction. Although many attempts have been made to explain and to predict the stereochemical outcomes, the origin of the stereoselectivity remains obscure. We are proposing a model that explains the relative stereoselectivity based on a kinetic analysis of the cis/trans ratios of reaction products. The results were

  β-内酰胺形成的相对（顺式、反式）立体选择性是施陶丁格反应中的关键问题之一。尽管已经进行了许多尝试来解释和预测立体化学结果，但立体选择性的起源仍然模糊不清。我们提出了一个模型，该模型基于对反应产物的顺式/反式比率的动力学分析来解释相对立体选择性。结果来自详细的哈米特分析。环亚胺被用来研究烯酮取代基的电子效应，发现立体选择性不能简单地归因于扭矩电子模型。基于我们的结果，相对立体选择性的起源可以描述如下：(1) 立体选择性是两性中间体中亚胺部分的直接闭环和异构化之间竞争的结果；(2) 闭环步骤很可能是烯醇化物与亚胺部分的分子内亲核加成，这显然受烯酮和亚胺取代基的电子效应影响；(3) 给电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基加速直接闭环，导致优先形成顺-β-内酰胺，而吸电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基减慢直接闭环，导致偏好形成反式β-内酰胺；
• [2+2] Cycloaddition of ketenes with ynamides. A general method for the synthesis of 3-aminocyclobutenone derivatives
  作者：Amanda L. Kohnen、Xiao Yin Mak、Tin Yiu Lam、Joshua R. Dunetz、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.088

  日期：2006.4

  Ynamides react with ketenes in [2+2] cycloadditions leading to a variety of substituted 3-aminocyclobut-2-en-1-ones. The ynamides employed in these reactions are readily available via the copper-promoted N-alkynylation of carbamates and sulfonamides with alkynyl bromides and iodides. The scope of the [2+2] cycloaddition with regard to both the ketene and ynamide component is described.

  Ynamides 与烯酮以 [2+2] 环加成反应生成各种取代的 3-aminocyclobut-2-en-1-ones。这些反应中使用的炔酰胺很容易通过铜促进的氨基甲酸酯和磺酰胺与炔基溴和碘化物的 N-炔基化反应获得。描述了 [2+2] 环加成与烯酮和炔酰胺组分的范围。
• Catalyst-free, High-yield, and Stereospecific Synthesis of 3-Phenylthio β-Lactam Derivatives
  作者：Jiaxi Xu、Lei Jiao、Yong Liang、Qianfeng Zhang、Shiwei Zhang

  DOI：10.1055/s-2006-926291

  日期：——

  ketenes in the Staudinger reaction. On the basis of the reactions of S-phenyl diazothioacetate with imines under the catalysis of Rh 2 (OAc) 4 a method for the synthesis of 3-phenylthio β-lactam derivatives has been developed previously. In this paper, a more convenient and improved procedure was achieved, which simplified the synthesis of S-phenyl diazothioacetate and made the reaction work well without

  α-重氮羰基化合物是乙烯酮在施陶丁格反应中的良好前体。基于重氮硫代乙酸 S-苯基与亚胺在 Rh 2 (OAc) 4 催化下的反应，之前已经开发了一种合成 3-苯硫基 β-内酰胺衍生物的方法。在本文中，实现了一种更方便和改进的程序，简化了重氮硫代乙酸S-苯基酯的合成，使反应在不使用昂贵的Rh 2 (OAc) 4 催化剂的情况下顺利进行。S-苯基重氮硫代乙酸酯与多种亚胺的无催化剂反应以良好至优异的收率立体定向生成单环和多环 β-内酰胺。
• Two Distinct Ag(I)- and Au(I)-Catalyzed Olefinations between α-Diazo Esters and <i>N</i>-Boc-Derived Imines
  作者：Rahul Dadabhau Kardile、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02343

  日期：2019.8.16

  Metal-catalyzed reactions between α-diazo esters and imines were well-known to yield aziridine derivatives exclusively. This work reports two new olefination reactions between N-Boc-derived (Boc = tert-Butyloxycarbonyl) imines and α-diazo esters with Ag(I) and Au(I) catalysts, respectively. Our mechanistic studies reveal that these new olefinations involve an initial attack of diazo esters on metal/imine

  众所周知，α-重氮酯和亚胺之间的金属催化反应只能生成氮丙啶衍生物。这项工作报告了分别由Ag（I）和Au（I）催化剂在N -Boc衍生的（Boc =叔-丁氧基羰基）亚胺和α-重氮酯之间进行的两个新的烯烃化反应。我们的机理研究表明，这些新的烯化反应涉及重氮酯对金属/亚胺络合物的最初攻击，以形成曼尼希加成中间体，随后通过Roskamp反应提供α-芳基-β-氨基丙烯酸酯，或形成β-芳基-β -氨基丙烯酸酯通过形成卡宾银而形成。
• Gold-Catalyzed Oxidation of Thioalkynes To Form Phenylthio Ketene Derivatives via a Noncarbene Route
  作者：Pankaj Sharma、Rahulkumar Rajmani Singh、Sovan Sundar Giri、Liang-Yu Chen、Mu-Jeng Cheng、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01768

  日期：2019.7.19

  Gold-catalyzed oxidations of thioalkynes with 8-methylquinoline oxides afford 2-phenylthioketenes that can be trapped efficiently with alcohols. The synthetic utility is manifested by terminal and internal thioalkynes over a wide scope, bearing esters, ketones, alkyl, and oxime substituents. Our density functional theory calculations suggest that gold-catalyzed oxidations of terminal and internal thioalkynes

  金催化的8-甲基喹啉氧化物氧化硫代炔烃可生成2-苯基硫代烯酮，可被醇有效地捕集。末端和内部的硫代炔烃在广泛的范围内带有酯，酮，烷基和肟取代基，从而显示出合成的效用。我们的密度泛函理论计算表明，用8-甲基喹啉氧化物对末端和内部硫代炔烃进行金催化的氧化反应可生成与金键合的乙烯酮中间体，而无需使用α-氧代金卡宾。