Ethyl <5S-(1E,5β)>-<5-<<(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetate | 137609-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Ethyl <5S-(1E,5β)>-<5-<<(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetate
• 英文别名: (S,E)-ethyl 2-(5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylenecyclohexylidene)acetate；Ethyl (5S-(1E,5β))-(5-{[(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-2-methylenecyclohexylidene)acetate；ethyl (2E)-2-[(5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylidenecyclohexylidene]acetate
• CAS: 137609-78-0
• 化学式: C₁₇H₃₀O₃Si
• 分子量: 310.509
• InChiKey: YEABZDAYNIJTDQ-ZQHYZAEZSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl <5S-(1E,5β)>-<5-<<(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetate 在 N-甲基吗啉 、 咪唑 、 硒脲酸 、 magnesium sulfate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 <3S-(1E,3α,5β)>-<3,5-bis<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  An efficient asymmetric synthesis of 1.alpha.,25-(OH)2 vitamin D3 A-ring synthon

  摘要：

  Chiral synthesis of the A-ring synthon 3 of 1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 (1a) based on palladium-catalyzed cyclization of 8-bromo-2,8-nonadienoates is described. Reaction of (E)-4b and (Z)-4d in the presence of Pd(OAc)2, PPh3, and K2CO3 gave (E)-3b and (Z)-3d, respectively. Optically active 4d was prepared from 24 by asymmetric aldol reaction using 31, which was cyclized to 3d. With further reactions, 1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 (1a) was obtained.

  DOI：

  10.1021/jo00061a028
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-6-Bromo-2,3-epoxy-6-hepten-1-ol 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 palladium diacetate 、 三丁基膦 、 三苯基膦 咪唑 、 甲酸 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.83h， 生成 Ethyl <5S-(1E,5β)>-<5-<<(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>acetate
  参考文献：
  名称：

  An efficient asymmetric synthesis of 1.alpha.,25-(OH)2 vitamin D3 A-ring synthon

  摘要：

  Chiral synthesis of the A-ring synthon 3 of 1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 (1a) based on palladium-catalyzed cyclization of 8-bromo-2,8-nonadienoates is described. Reaction of (E)-4b and (Z)-4d in the presence of Pd(OAc)2, PPh3, and K2CO3 gave (E)-3b and (Z)-3d, respectively. Optically active 4d was prepared from 24 by asymmetric aldol reaction using 31, which was cyclized to 3d. With further reactions, 1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 (1a) was obtained.

  DOI：

  10.1021/jo00061a028

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Vitamin D₃ Analogues: Organocatalytic Desymmetrization Approach toward the A-Ring Precursor of Calcifediol
  作者：Haifeng Wang、Linjie Yan、Yan Wu、Yipei Lu、Fener Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02813

  日期：2015.11.6

  A novel asymmetric synthesis has been developed for the construction of the A-ring of a chiral precursor to calcifediol. The highlights of this synthesis include (i) the introduction of the stereochemistry at the C5-position of the A-ring through the organocatalytic enantioselective desymmetrization of a prochiral cyclic anhydride using a bifunctional urea catalyst and (ii) the introduction of the

  已经开发了一种新颖的不对称合成物，用于构建牙本质二醇的手性前体的A环。该合成的亮点包括：（i）引入在A环的C5位的立体化学通过的前手性环酐使用的双功能催化剂的尿素和（ii）在引入有机催化的对映选择性desymmetrization外型-环（Z）-二烯醇侧链通过烯丙基醇的串联克莱森重排/亚砜热解。
• Stereoselective synthesis of 1α-hydroxyvitamin D3 A-ring synthons by palladium-catalyzed cyclization
  作者：Kazuo Nagasawa、Yoshiro Zako、Hideki Ishihara、Isao Shimizu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93501-9

  日期：1991.9

  Palladium-catalyzed cyclization of 8-bromo-2,8-nonadienoates proceeded stereoselectively to give 1-alpha-hydroxyvitamin D3 A-ring synthons in good yields.