methyl 2-(6-methyl-4-oxo-4H-chromen-3-yl)-2-oxoacetate | 1345115-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: methyl 2-(6-methyl-4-oxo-4H-chromen-3-yl)-2-oxoacetate
• 英文别名: Methyl 2-(6-methyl-4-oxochromen-3-yl)-2-oxoacetate
• CAS: 1345115-45-8
• 化学式: C₁₃H₁₀O₅
• 分子量: 246.219
• InChiKey: QKJFCZSYMWTJTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.46
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  73.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(6-methyl-4-oxo-4H-chromen-3-yl)-2-oxoacetate 在 盐酸 、 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 dimethyl 3-hydroxy-6-(2-hydroxy-5-methylbenzoyl)phthalate
  参考文献：
  名称：

  3-Methoxalylchromones – versatile reagents for the regioselective synthesis of functionalized 2,4′-dihydroxybenzophenones, potential UV-filters

  摘要：

  1,3-双硅醇醚与3-甲氧基阿拉基酮反应可以获得多种功能化的2,4'-二羟基苯甲酮。这些产物是通过多米诺迈克尔/逆迈克尔/武凯山醛缩反应形成的。合成的化合物是新型UV-A/B和UV-B滤光剂合成的有希望的候选者。

  DOI：

  10.1039/c1ob05931a
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-5-甲基苯乙酮 在 吡啶 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.19h， 生成 methyl 2-(6-methyl-4-oxo-4H-chromen-3-yl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  通过未催化的多组分反应合成4-氨基黄嘌呤

  摘要：

  首次描述了通过异氰酸酯的多组分反应合成黄嘌呤的方法。在此一锅法中，串联[4 + 1]加[4 + 2]环加成反应可在室温下在非催化反应中以优异的定量产率获得多取代的4-氨基黄嘌呤。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300750

文献信息

• Tandem synthesis of 4-aminoxanthones is controlled by a water-assisted tautomerization: a general straightforward reaction
  作者：Ana Bornadiego、Jesús Díaz、Carlos F. Marcos

  DOI：10.1039/c8ob02527d

  日期：——

  synthetically challenging. Here, we report the synthesis of both aminodihydroxanthones and fully aromatized aminoxanthones by an easy to perform, one-step multicomponent reaction of isocyanides, 3-carbonylchromones and dienophiles. The mechanism of the reaction involves a sequence of a [4 + 1] cycloaddition, iminolactone-aminofuran tautomerization, [4 + 2] cycloaddition, oxygen ring opening and aromatization

  氨基氧杂蒽酮是一组迄今为止在合成方面具有挑战性的有治疗前景的化合物。在这里，我们报告了异氰酸酯，3-羰基色酮和亲二烯体的易于执行的一步式多组分反应，合成了氨基二氢黄嘌呤和完全芳构化的氨基黄嘌呤。该反应的机理包括[4 + 1]环加成，亚氨基内酯-氨基呋喃互变异构，[4 + 2]环加成，氧环打开和芳构化的序列。值得注意的是，DFT量子化学计算显示亚氨基内酯-氨基呋喃互变异构化需要水分子的协助，与直觉相反，这是决定速率的步骤。相反，[4 +1]和[4 + 2]环加成都具有相对较低的计算能垒，无论起始原料上的取代基如何。因此，我们建立了直接和广泛合成的各种取代的氧杂蒽。这种高度趋同的过程也已用于合成生物学上重要的色酚吩并吡啶和与乙二酸有关的x吨酮二聚体。
• Reactions of 3-acylchromones with dimethyl 1,3-acetonedicarboxylate and 1,3-diphenylacetone: one-pot synthesis of functionalized 2-hydroxybenzophenones, 6H-benzo[c]chromenes and benzo[c]coumarins
  作者：Viktor O. Iaroshenko、Iryna Savych、Alexander Villinger、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh、Peter Langer

  DOI：10.1039/c2ob07020k

  日期：——

  Reactions of 3-methoxalyl-, 3-polyfluoroacyl- and 3-aroylchromones with dimethyl 1,3-acetonedicarboxylate and 1,3-diphenylacetone in the presence of DBU proceed at the C-2 atom of the chromone system with pyrone ring-opening and subsequent formal [3 + 3] cyclocondensation to functionalized 2-hydroxybenzophenones, 6H-benzo[c]chromenes and benzo[c]coumarins, depending on the substituent at the 3-position. An NMR study and X-ray crystallographic analysis are reported. The compounds synthesized can be considered as promising scaffolds for the design of the novel UV-A/B and UV-B filters.

  在 DBU 的存在下，3-甲氧基丙酰基、3-多氟酰基和 3-芳酰基色酮与 1,3-丙酮二羧酸二甲酯和 1、在 DBU 的存在下，在色酮体系的 C-2 原子上进行吡酮开环，随后根据 3 位上的取代基的不同，进行形式上的 [3 + 3] 环缩合，生成官能化的 2-羟基二苯甲酮、6H-苯并[c]色烯和苯并[c]香豆素。报告中介绍了核磁共振研究和 X 射线晶体学分析。合成的化合物可被视为设计新型紫外线-A/B 和紫外线-B 过滤器的有前途的支架。
• Regioselective Tandem [4 + 1]–[4 + 2] Synthesis of Amino-Substituted Dihydroxanthones and Xanthones
  作者：Ana Bornadiego、Jesús Díaz、Carlos F. Marcos

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00658

  日期：2015.6.19

  A highly convergent and operationally simple approach to mycotoxin-related 4-amino-substituted 1-hydroxy-dihydroxanthones is described. The target compounds are obtained in one pot by the multicomponent reaction of 3-carbonylchromones, isocyanides, and nonsymmetric dienophiles. The reaction, which involves a tandem [4 + 1]-[4 + 2] cydoaddition, efficiently affords a variety of both monomeric and dimeric polysubstituted dihydroxanthones structurally similar to bioactive ergochromes. Further aromatization to the corresponding xanthones is readily achieved by treatment with DBU under microwave irradiation.