1-(二甲基(苯基)甲硅烷基)-2-苯基乙酮 | 113800-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-(二甲基(苯基)甲硅烷基)-2-苯基乙酮
• 英文名称: 1-(dimethyl(phenyl)silyl)-2-phenylethanone
• 英文别名: Benzyl dimethylphenylsilyl ketone；1-[dimethyl(phenyl)silyl]-2-phenylethanone
• CAS: 113800-12-7
• 化学式: C₁₆H₁₈OSi
• 分子量: 254.404
• InChiKey: OKDOAFTZWASWBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(二甲基(苯基)甲硅烷基)-2-苯基乙酮 在 氯化亚砜 、 (S,E)-N-benzhydryl-1-(N,N'-dicyclohexylcarbamimidoyl)pyrrolidine-2-carboxamide 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (2S,3R)-methyl 3-(4-fluorophenyl)-4-nitro-2-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  与酰基硅烷给体的有机催化不对称迈克尔反应†

  摘要：

  通过选择酰基硅烷底物和有机催化剂，我们开发了酰基硅烷的有机催化不对称迈克尔反应，从而创造了一个罕见的手性胍催化剂进行酰基硅烷α-烷基化的例子，该产物能够提供高收率和高立体选择性。还已经证明，在此描述的相应的加合物可用于合成非天然氨基酸和生物活性化合物。

  DOI：

  10.1039/c2ob26950c
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyl-1,3-dithiane 在 水 、 chloroamine-T 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 1-(二甲基(苯基)甲硅烷基)-2-苯基乙酮
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of photolysis of benzyl dimethylphenylsilyl ketone: Radical fragmentation versus isomerization

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00953397

文献信息

• Chiral Silanes via Asymmetric Hydrosilylation with Catalytic CuH
  作者：Bruce H. Lipshutz、Naoki Tanaka、Benjamin R. Taft、Ching-Tien Lee

  DOI：10.1021/ol0529593

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] CuH-catalyzed asymmetric conjugate reduction of beta-silyl-alpha,beta-unsaturated esters has been developed. Using PMHS as a stoichiometric source of hydride and in situ generated CuH ligated by Solvias' JOSIPHOS analogue PPF-P(t-Bu)(2) leads to highly enantioselective 1,4-reductions.

  [反应：见正文]已经开发出CuH催化的β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯的不对称共轭还原。使用PMHS作为氢化物的化学计量来源，并通过Solvias的JOSIPHOS类似物PPF-P（t-Bu）（2）连接的原位生成的CuH导致高度对映选择性1,4还原。
• Enantioselective Synthesis of Chiral 3-Substituted-3-silylpropionic Esters <i>via</i> Rhodium/Bisphosphine-Thiourea-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Zongpeng Zhang、Zhengyu Han、Guoxian Gu、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201700355

  日期：2017.8.7

  We have successfully developed the asymmetric hydrogenation of β‐silyl‐α,β‐unsaturated esters to prepare chiral 3‐substituted‐3‐silylpropionic ester products catalyzed by rhodium/bisphosphine‐thiourea (ZhaoPhos) with excellent results (up to 97% yield, >99% ee, 1500 TON). Moreover, our hydrogenation products can be efficiently converted to other important organic molecules, such as chiral ethyl (R

  我们已经成功开发出β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯的不对称氢化反应，以制备铑/双膦-硫脲（ZhaoPhos）催化的手性3-取代-3-甲硅烷基丙酸酯产品，收率极佳（高达97％ee > 99％，1500吨）。此外，我们的加氢产物可以有效地转化为其他重要的有机分子，例如手性乙基（R）-3-羟基-3-苯基丙酸酯或（R）-3- [二甲基（苯基）甲硅烷基] -3-苯基丙酸。
• Regio‐ and Stereoselective Synthesis of Fully Substituted Silyl Enol Ethers of Ketones and Aldehydes in Acyclic Systems
  作者：Peter‐Yong Wang、Guillaume Duret、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.201909089

  日期：2019.10.14

  The regio- and stereoselective preparation of fully substituted and stereodefined silyl enol ethers of ketones and aldehydes through an allyl-Brook rearrangement is reported. This fast and efficient method proceeds from a mixture of E and Z isomers of easily accessible starting materials.

  据报道，通过烯丙基-布鲁克重排，可以完全和立体选择性地制备酮和醛的全取代和立体定义的甲硅烷基烯醇醚。这种快速有效的方法是从容易获得的起始原料的E和Z异构体的混合物开始的。
• Enantioselective 1,2-Anionotropic Rearrangement of Acylsilane through a Bisguanidinium Silicate Ion Pair
  作者：Weidi Cao、Davin Tan、Richmond Lee、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/jacs.7b13056

  日期：2018.2.7

  bisguanidinium-catalyzed tandem rearrangements of acylsilanes are reported. The acylsilanes were activated via an addition of fluoride on the silicon to form a penta-coordinate anionic silicate intermediate. The silicate then underwent alkyl or aryl group migration from the silicon atom to the neighboring carbonyl carbon atom (1,2-anionotropic rearrangement), followed by [1,2]-Brook rearrangement to provide the secondary

  报道了高度对映选择性双胍催化的酰基硅烷串联重排。通过在硅上添加氟化物来活化酰基硅烷以形成五配位阴离子硅酸盐中间体。然后硅酸盐经历烷基或芳基从硅原子迁移到相邻的羰基碳原子（1,2-阴离子重排），然后进行 [1,2]-布鲁克重排，以高产率提供具有优异对映选择性的仲醇（高达 95% ee）。α-甲硅烷基甲醇中间体的分离以及 DFT 计算表明，1,2-阴离子重排是通过双胍硅酸盐离子对发生的，这是立体确定步骤。然后通过随后的 [1,2]-布鲁克重排保留形成的手性中心而不发生反转。巴豆酰基硅烷顺利转化为高烯丙基线性巴豆醇，保留 E/Z 几何结构，未检测到支链醇。这清楚地表明 1,2-阴离子重排是通过三元而不是五元过渡态发生的。
• Fleming, Ian; Mwaniki, Joseph M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 7, p. 1237 - 1247
  作者：Fleming, Ian、Mwaniki, Joseph M.

  DOI：——

  日期：——