N¹,N¹,N⁶,N⁶-tetramethylhexa-2,4-diyne-1,6-diamine | 4190-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N¹,N¹,N⁶,N⁶-tetramethylhexa-2,4-diyne-1,6-diamine
• 英文别名: N,N,N',N'-tetramethyl-2,4-hexadiyne-1,6-diamine；N,N,N,N-tetramethyl-2,4-hexadiyn-1,6-diamine；1,6-di(N,N-dimethylamino)2,4-hexadiyne；tetra-N-methyl-hexa-2,4-diynediyldiamine；Tetra-N-methyl-hexa-2,4-diindiyldiamin；1,6-Bis-(dimethylamino)-hexadiin-(2,4)；N,N,N',N'-tetramethylhexa-2,4-diyne-1,6-diamine
• CAS: 4190-73-2
• 化学式: C₁₀H₁₆N₂
• 分子量: 164.25
• InChiKey: WAJXPJOWACVELU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  28-29 °C
• 沸点：
  65 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  0.940±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  己炔腈 、 N¹,N¹,N⁶,N⁶-tetramethylhexa-2,4-diyne-1,6-diamine 在 carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以49%的产率得到1-[2-[3-[(dimethylamino)methyl]-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-2-yl]-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-3-yl]-N,N-dimethylmethanamine
  参考文献：
  名称：

  通过钴（I）催化的环三聚作用进行区域控制的一步合成3,3'-二取代的2,2'-联吡啶配体。

  摘要：

  通过钴（I）催化5-己腈和1,3-二炔之间的[2 + 2 + 2]环加成反应，一步一步地合成对称和不对称的3,3'-双取代2,2'-联吡啶描述。在对称的情况下，第一个环加成的总区域选择性是通过三键的结合电子地确保的，对于氨基甲基化的二炔，第二个是通过与氨基甲基而不是己腈氮配位的钴来确保的。在不对称的情况下，第一个环加成是化学选择性发生的，在双（三甲基甲硅烷基）-1,3,5-己三炔（被视为1,3-二炔）的情况下，通过LUMO系数的半经验计算来解释。6b的铜（I）配合物，构成了第一个报告的ML2形式的配合物（L是对称的3,3' -二取代的2,2'-联吡啶）已经制备。其具有的UV / Vis和NMR光谱反映了3-取代基引起的联吡啶环在顺式构象中的相互扭转，如通过X射线衍射测定所证实的。联吡啶6c形成固态的双核络合物[Cu2（6c）2（CH3CN）2] 2+。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011203)7:23<5203::aid-chem5203>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  7-Dimethylamino-2-methyl-hepta-3,5-diin-2-ol 在 氢氧化钾 、 copper diacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 N¹,N¹,N⁶,N⁶-tetramethylhexa-2,4-diyne-1,6-diamine
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of polyenic and polyynic compounds Communication 13. Synthesis of dialkylamino derivatives of 1,3-diynes

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00845695

文献信息

• Synthesis and structural characterization of a monomeric di-copper-substituted silicotungstate [γ-H2SiW10O36Cu2(μ-1,1-N3)2]4− and the catalysis of oxidative homocoupling of alkynes
  作者：Kazuya Yamaguchi、Keigo Kamata、Syuhei Yamaguchi、Miyuki Kotani、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1016/j.jcat.2008.06.004

  日期：2008.8

  acetonitrile, benzonitrile, and 1,2-dichloroethane, showed that complex 1 was present as a monomer of the di-copper-substituted γ-Keggin silicotungstate. Complex 1 could act as an effective homogeneous catalyst for the oxidative homocoupling of various types of alkynes, including aromatic, aliphatic, and heteroatom-containing ones. The reaction possibly proceeds as follows: First, the ligand exchange

  具有双-μ - 1,1-叠氮基配体的双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐TBA 4 [ γ- H 2 SiW 10 O 36 Cu 2（μ -1,1-N 3）2 ]（1，TBA在水性介质中合成＝（四TBA ＝四-正丁基铵）。1的阴离子部分的晶体结构是基-基末端叠氮桥联双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐的单体。的NMR和CSI-MS谱1在乙腈，苄腈和1,2-二氯乙烷等有机溶剂中的分析表明，配合物1作为双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐的单体存在。配合物1可以作为有效的均相催化剂，用于各种类型的炔烃（包括芳族，脂族和含杂原子的炔烃）的氧化均偶联。反应可能如下进行：首先，配体交换在1中的叠氮基之间进行。 和炔基通过二铜（II）-炔基中间体与还原的铜（I）物种形成相应的二炔，然后还原的物种被分子氧再氧化，氧化的物种与炔反应生成炔基中间的。
• Scope and reaction mechanism of an aerobic oxidative alkyne homocoupling catalyzed by a di-copper-substituted silicotungstate
  作者：Noritaka Mizuno、Keigo Kamata、Yoshinao Nakagawa、Takamichi Oishi、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.cattod.2010.02.073

  日期：2010.11

  TBA = tetra-n-butylammonium) could act as an efficient reusable homogeneous catalyst for the aerobic oxidative alkyne homocoupling. Various kinds of structurally diverse terminal alkynes including aromatic, heteroaromatic, aliphatic, double bond-containing, silylacetylene, propargylic alcohol, and propargylic amine derivatives could selectively be converted into the corresponding diynes in the presence of I.

  二-铜-取代的γ-Keggin型硅钨TBA 4 [γ-H 2硅钨酸10 ö 36的Cu 2（μ-1,1-N 3）2 ]（我，TBA =四Ñ -butylammonium）可以充当作为有效的可重复使用的好氧氧化炔烃均相催化剂。在I的存在下，包括芳族，杂芳族，脂族，含双键，甲硅烷基乙炔，炔丙基醇和炔丙基胺衍生物在内的各种结构多样的末端炔烃可以选择性地转化为相应的二炔。I的催化活性它比单铜取代的硅钨酸盐，单体铜络合物和简单的铜盐要高得多，表明I中的双铜核在目前的炔均偶联中起着重要的作用。已经提出了反应机理，该反应机理涉及形成二铜（II）-炔基中间体，还原性消除二炔，以及被O 2再氧化还原的铜物质。
• Beyond the Limits: Palladium-N-Heterocyclic Carbene-Based Catalytic System Enables Highly Efficient [4+2] Benzannulation Reactions
  作者：Olga V. Zatolochnaya、Alexey V. Galenko、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/adsc.201100983

  日期：2012.4.16

  A highly efficient catalytic system for the palladium‐catalyzed [4+2] benzannulation reaction of enynes and enynophiles has been developed. The use of an N‐heterocyclic carbene‐based palladium precursor allowed us to achieve turnover numbers up to 1800. The new catalytic system has enabled an expansion of the scope of the [4+2] homo‐benzannulation reaction.

  已经开发出了一种高效的催化体系，用于钯催化的炔烃和亲核试剂的[4 + 2]苯环化反应。使用基于N-杂环卡宾的钯前驱体，使我们的营业额达到1800。新的催化系统使[4 + 2]均苯并苯反应的范围得以扩大。
• Importance of bases on the copper-catalyzed oxidative homocoupling of terminal alkynes to 1,4-disubstituted 1,3-diynes
  作者：Xinjiang Niu、Chunju Li、Jian Li、Xueshun Jia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.050

  日期：2012.10

  solvent-free oxidative homocoupling of terminal alkynes can be performed to 1,3-diynes in good to excellent yields in the absence of any additives, using air as environmentally friendly oxidant and the occurrence of water as an exclusive byproduct in the whole process. It is shown that AcO− of copper (II) acetate catalyst may take the role of base and found that the homocoupling cannot occur using weakly

  在不使用任何添加剂的情况下，使用空气作为环境友好的氧化剂，并且水作为唯一的副产物，可以将铜的末端炔烃的无溶剂氧化均偶联反应良好地转化为1,3-二炔。整个过程。结果表明，ACO -铜（II），乙酸催化剂可以采取碱的作用，并发现，可以用弱碱性铜盐催化剂如溴化亚铜，氯化亚铜，碘化亚铜或不会发生自偶联。因此，在末端炔烃的均偶联过程中，该碱是绝对必要的。
• Palladium(II)-Catalyzed Directed <i>anti-</i>Hydrochlorination of Unactivated Alkynes with HCl
  作者：Joseph Derosa、Annabelle L. Cantu、Mark N. Boulous、Miriam L. O’Duill、Joshua L. Turnbull、Zhen Liu、Daizy M. De La Torre、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/jacs.7b00892

  日期：2017.4.12

  A regioselective anti-hydrochlorination of unactivated alkynes is reported. The reaction utilizes in situ generated HCl as the source of both the Cl- and H+ and is catalyzed by palladium(II) acetate, with loadings as low as 25 ppm. Removable picolinamide and 8-aminoquinoline bidentate directing groups are used to control the regioselectivity of the chloropalladation step and stabilize the resulting

  报道了未活化炔烃的区域选择性抗氢氯化作用。该反应利用原位生成的 HCl 作为 Cl- 和 H+ 的来源，并由乙酸钯 (II) 催化，负载量低至 25 ppm。可去除的吡啶甲酰胺和 8-氨基喹啉二齿导向基团用于控制氯钯化步骤的区域选择性，并稳定所得的链烯基钯 (II) 中间体，用于随后的原脱钯反应。该方法提供了以优异的产率和高区域选择性获得广泛的取代链烯基氯的途径。这种转化的产物通过 Stille 偶联成功衍生为多种三取代烯烃产物。进行了反应进程动力学分析，揭示了该催化过程的可能机制。