(S)-((2-(bromomethyl)hepta-1,6-dien-4-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 1255920-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-((2-(bromomethyl)hepta-1,6-dien-4-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: [(4S)-2-(bromomethyl)hepta-1,6-dien-4-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1255920-80-9
• 化学式: C₁₄H₂₇BrOSi
• 分子量: 319.357
• InChiKey: SOVLBDOZQWLREH-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.29
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-((2-(bromomethyl)hepta-1,6-dien-4-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 B-溴代邻苯二氧硼烷 、 六正丁基二锡 、 氟化氢吡啶 、 sodium iodide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 228.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  大环内酯异丁烯内酯-1b结构的对映选择性全合成

  摘要：

  通过收敛方案实现了大环内酯iriomoteolide-1b拟议结构的对映选择性全合成，其特征在于烯的对映选择性有机催化转移氢化，即Julia-Kocienski烯烃化反应，建立了C15-C16 E-烯烃部分，与环丙基-烯丙基重排有关的Kulinkovich反应产生烯丙基锡烷和三氟甲磺酸and，羧酸促进烯丙基锡烷和醛在α-位与叔醇之间的烯丙基化。大环内酯2的构建是通过在室温下成功地利用5摩尔％Grubbs的第二代催化剂和E-异构体作为单一产品成功实施RCM来实现的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.025
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-en-1-yl)cyclopropyl 4-methyl benzenesulfonate 在 magnesium bromide ethyl etherate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到(S)-((2-(bromomethyl)hepta-1,6-dien-4-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  大环内酯异丁烯内酯-1b结构的对映选择性全合成

  摘要：

  通过收敛方案实现了大环内酯iriomoteolide-1b拟议结构的对映选择性全合成，其特征在于烯的对映选择性有机催化转移氢化，即Julia-Kocienski烯烃化反应，建立了C15-C16 E-烯烃部分，与环丙基-烯丙基重排有关的Kulinkovich反应产生烯丙基锡烷和三氟甲磺酸and，羧酸促进烯丙基锡烷和醛在α-位与叔醇之间的烯丙基化。大环内酯2的构建是通过在室温下成功地利用5摩尔％Grubbs的第二代催化剂和E-异构体作为单一产品成功实施RCM来实现的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.025

文献信息

• Synthesis of the C7-C23 Fragment Related to Iriomoteolide-1a via B-Alkyl Suzuki-Miyaura Cross-Coupling and Indium-Mediated Aldehyde Allylation
  作者：Wei-Min Dai、Yuanxin Liu、Jian Wang、Huoming Li、Jinlong Wu、Gaofeng Feng

  DOI：10.1055/s-0030-1258507

  日期：2010.9

  Synthesis of the C7-C23 fragment and its 18R,19S-dia­stereomer of iriomoteolide-1a has been accomplished from the C7-C12 allyl bromide, the C13-C16 vinyl iodide, and the C17-C23 alkyl iodide fragments. These fragments were assembled first by the B-alkyl Suzuki-Miyaura cross-coupling to give the C13-C23 intermediate. The latter, after being transformed into the C13 aldehyde, was coupled to the C7-C12 allyl bromide in the presence of indium powder in THF-H2O (1:1) at 70 ˚C to the fully functionalized C7-C23 fragment with orthogonal protecting groups at C19 (PMB ether), and C9, C14, and C22 (TBS, TES, and TBS ethers, respectively). Formation of the characteristic six-membered C9/C13-hemiacetal ring has been demonstrated after global desilylation using pyridine-buffered HF.

  由 C7-C12 烯丙基溴、C13-C16 乙烯基碘和 C17-C23 烷基碘片段合成了虹彩内酯-1a 的 C7-C23 片段及其 18R、19S 非对映异构体。这些片段首先通过 B-烷基 Suzukii-Miyaura 交叉偶联组装，得到 C13-C23 中间体。后者转化为 C13 醛后，在铟粉存在下，于 70 ℃ 在 THF-H2O (1:1) 中与 C7-C12 溴化烯丙基偶联，得到完全官能化的 C7-C23 片段，其 C19（PMB 醚）和 C9、C14 和 C22（分别为 TBS、TES 和 TBS 醚）处带有正交保护基团。使用吡啶缓冲氢氟醚进行全局脱硅后，证明形成了特征性的六元 C9/C13 半缩醛环。
• Enantioselective total synthesis of the proposed structure of macrolide iriomoteolide-1b
  作者：Zhengqing Ye、Tingyi Gao、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.025

  日期：2011.8

  an enantioselective organocatalytic transfer hydrogenation of enal, a Julia–Kocienski olefination to establish the C15–C16 E-olefin moiety, a Kulinkovich reaction associated with cyclopropyl-allyl rearrangement to produce allyl stannane and ytterbium triflate and carboxylic acid promoted allylation between allyl stannane and aldehyde with tertiary alcohol at the α-position. The construction of macrolide

  通过收敛方案实现了大环内酯iriomoteolide-1b拟议结构的对映选择性全合成，其特征在于烯的对映选择性有机催化转移氢化，即Julia-Kocienski烯烃化反应，建立了C15-C16 E-烯烃部分，与环丙基-烯丙基重排有关的Kulinkovich反应产生烯丙基锡烷和三氟甲磺酸and，羧酸促进烯丙基锡烷和醛在α-位与叔醇之间的烯丙基化。大环内酯2的构建是通过在室温下成功地利用5摩尔％Grubbs的第二代催化剂和E-异构体作为单一产品成功实施RCM来实现的。