3-氰基环庚三烯 | 26902-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 3-氰基环庚三烯
• 英文名称: 3-Cyanocycloheptatrien
• 英文别名: Cyclohepta-1,3,6-triene-1-carbonitrile；cyclohepta-1,3,6-triene-1-carbonitrile
• CAS: 26902-53-4
• 化学式: C₈H₇N
• 分子量: 117.15
• InChiKey: UAMZMFDGJITOMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氰基环庚三烯 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 3-Carboxycycloheptatrien
  参考文献：
  名称：

  环庚三烯的碱催化 1-3 质子异构化

  摘要：

  在氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液介质中研究了带有吸电子基团的环庚三烯的碱催化质子迁移（从 7 位到 2 位）和质子交换（在 7 位）。各种取代基对相对速率的影响顺序约为：CN>CONH2>COO-，Ph。碱催化的质子异构化通过以下方式进行：i) 碱对 7 位质子的提取， ii) 生成的碳负离子迁移到烯丙基位置（速率决定步骤），以及 iii) 从溶剂中回收质子。7-羧基环庚三烯（Ia）异构化的动力学研究公开了异构化速率（k[环庚三烯][碱]）和参数（Ea=22.6 kcal/mol，ΔH\eweq=22.0 kcal/mol，ΔS\eweq=−15.4 eu 在 60°）。讨论了作为中间体形成的环庚三烯基阴离子的结构。

  DOI：

  10.1246/bcsj.43.200
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-环庚三烯-1-甲腈 生成 3-氰基环庚三烯
  参考文献：
  名称：

  环庚三烯的碱催化 1-3 质子异构化

  摘要：

  在氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液介质中研究了带有吸电子基团的环庚三烯的碱催化质子迁移（从 7 位到 2 位）和质子交换（在 7 位）。各种取代基对相对速率的影响顺序约为：CN>CONH2>COO-，Ph。碱催化的质子异构化通过以下方式进行：i) 碱对 7 位质子的提取， ii) 生成的碳负离子迁移到烯丙基位置（速率决定步骤），以及 iii) 从溶剂中回收质子。7-羧基环庚三烯（Ia）异构化的动力学研究公开了异构化速率（k[环庚三烯][碱]）和参数（Ea=22.6 kcal/mol，ΔH\eweq=22.0 kcal/mol，ΔS\eweq=−15.4 eu 在 60°）。讨论了作为中间体形成的环庚三烯基阴离子的结构。

  DOI：

  10.1246/bcsj.43.200

文献信息

• Thermolysis and photolysis of 4-diazo-1,2,3-triazoles in benzenoid solvents, systems which reveal decomposition of diazo compounds to carbenes to diazo compounds to carbenes.
  作者：H.K-W. Hui、H. Shechter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85773-1

  日期：1982.1
• Base-catalyzed 1-3 Prototropic Isomerization of Cycloheptatrienes
  作者：Kazuko Takahashi、Hiroshi Yamamoto、Tetsuo Nozoe

  DOI：10.1246/bcsj.43.200

  日期：1970.1

  resulting carbanion to the allylic position (the rate-determining step), and iii) the recovery of a proton from the solvent. The kinetic study of the isomerization of 7-carboxycycloheptatriene (Ia) discloses the rate of the isomerization (k[the cycloheptatriene][base]) and the parameters (Ea=22.6 kcal/mol, ΔH\eweq=22.0 kcal/mol, ΔS\eweq=−15.4 e.u. at 60°). The structure of the cycloheptatrienyl anions formed

  在氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液介质中研究了带有吸电子基团的环庚三烯的碱催化质子迁移（从 7 位到 2 位）和质子交换（在 7 位）。各种取代基对相对速率的影响顺序约为：CN>CONH2>COO-，Ph。碱催化的质子异构化通过以下方式进行：i) 碱对 7 位质子的提取， ii) 生成的碳负离子迁移到烯丙基位置（速率决定步骤），以及 iii) 从溶剂中回收质子。7-羧基环庚三烯（Ia）异构化的动力学研究公开了异构化速率（k[环庚三烯][碱]）和参数（Ea=22.6 kcal/mol，ΔH\eweq=22.0 kcal/mol，ΔS\eweq=−15.4 eu 在 60°）。讨论了作为中间体形成的环庚三烯基阴离子的结构。
• Theoretical and experimental studies on the structure and isomerization of isocyano and cyano cyclopolyenes
  作者：O. I. Mikhailova、G. A. Dushenko、I. E. Mikhailov、R. M. Minyaev、V. I. Minkin

  DOI：10.1134/s1070428008100096

  日期：2008.10

  Quantum-chemical calculations in terms of the density functional theory showed that cyclopolyenyl isocyanides RNC are considerably less stable than the corresponding cyanides and that they are capable of undergoing RNC -> RCN isomerization according to both 1,2-shift mechanism (cyclopropenyl and cyclopentadienyl isocyanides; Delta E double dagger = 35.0 and 37.5 kcal/mol, respectively) and previously unknown 2,5-sigmatropic shift mechanism (cycloheptatrienyl isocyanide, Delta E double dagger = 26.4 kcal/mol). Migration of cyano group in the cyclopentadiene and cycloheptatriene systems follows the 1,5-sigmatropic shift pattern. The activation barrier to 1,5-shift of cyano group around the cycloheptatriene ring was estimated by dynamic NMR in deuterated nitrobenzene (Delta G double dagger(190C) = 26.5 kcal/mol).