methyl 2-diazo-2-(3,5-dimethoxyphenyl)acetate | 1442523-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-2-(3,5-dimethoxyphenyl)acetate
• CAS: 1442523-25-2
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O₄
• 分子量: 236.227
• InChiKey: SXNXTHXTZNXSIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  81.16
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴咔唑 、 methyl 2-diazo-2-(3,5-dimethoxyphenyl)acetate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以51%的产率得到methyl 2-(2-bromo-9H-carbazol-9-yl)-2-(3,5-dimethoxyphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  蓝光促进将咔唑，吡唑和1,2,3-三唑插入N-H芳基重氮乙酸酯中

  摘要：

  芳基重氮乙酸酯的蓝光照射导致形成游离的卡宾，这些卡宾可以与咔唑，吡唑和1,2,3-三唑反应，得到相应的NH插入产物。这些反应在空气和室温下进行，可以温和地制备生物学相关靶标中的各种基序。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901343
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲氧基苯乙酸甲酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 2-diazo-2-(3,5-dimethoxyphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  可见光促进的选择性 C-C 键裂解策略

  摘要：

  芳基重氮乙酸酯和 1,3-二酮之间的一种新的可见光促进反应为 C-C 键插入提供了良好的产率和选择性，从而产生了相应的 1,4-二羰基化合物。这种转换很直接，也很实用。它耐受空气和水分，不需要使用任何金属。机理研究支持来自分子内重排的关键环丙醇中间体的参与。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03406

文献信息

• Room Temperature Coupling of Aryldiazoacetates with Boronic Acids Enhanced by Blue Light Irradiation
  作者：Amanda F. Silva、Marco A. S. Afonso、Rodrigo A. Cormanich、Igor D. Jurberg

  DOI：10.1002/chem.201905812

  日期：2020.5.4

  visible-light-promoted photochemical protocol is reported for the coupling of aryldiazoacetates with boronic acids. This photochemical reaction shows great enhancement compared to the same protocol performed in the absence of light. Except for a few cases, the room temperature coupling in the dark (thermal process) generally does not work. When it does, it is likely to also involve free carbenes as key intermediates

  据报道可见光促进的光化学方案用于芳基重氮乙酸酯与硼酸的偶联。与没有光照的相同方案相比，这种光化学反应显示出极大的增强。除少数情况外，在黑暗（热过程）中的室温耦合通常不起作用。如果这样做的话，很可能还涉及到游离卡宾作为关键中间体。可替代地，光化学反应显示出广泛的范围，可以在空气中进行并且耐受各种各样的官能团。反应进化监测，DFT计算和控制实验已用于评估这种复杂机制的主要方面。具有生物活性的分子阿迪芬，苯那西嗪和阿普生已经被制备为合成应用的实例。
• Guide to enantioselective dirhodium(II)-catalyzed cyclopropanation with aryldiazoacetates
  作者：Kathryn M. Chepiga、Changming Qin、Joshua S. Alford、Spandan Chennamadhavuni、Timothy M. Gregg、Jeremy P. Olson、Huw M.L. Davies

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.075

  日期：2013.7

  Catalytic enantioselective methods for the generation of cyclopropanes have been of long standing pharmaceutical interest. Chiral dirhodium(II) catalysts prove to be an effective means for the generation of diverse cyclopropane libraries. Rh2(R-DOSP)4 is generally the most effective catalyst for asymmetric intermolecular cyclopropanation of methyl aryldiazoacetates with styrene. Rh2(S-PTAD)4 provides

  用于生成环丙烷的催化对映选择性方法长期以来一直是制药业的兴趣所在。手性二铑 (II) 催化剂被证明是生成各种环丙烷库的有效手段。Rh 2 ( R -DOSP) 4通常是重氮乙酸甲酯与苯乙烯的不对称分子间环丙烷化反应最有效的催化剂。Rh 2 ( S -PTAD) 4提供高水平的邻位取代芳基重氮乙酸酯的对映体诱导。不太成熟的 Rh 2 ( R -BNP) 4对 Rh 2 ( R-DOSP) 4和 Rh 2 ( S -PTAD) 4在催化 3-甲氧基取代的重氮基乙酸芳基酯的高度对映选择性环丙烷化反应中。苯乙烯的取代对环丙烷化的不对称诱导仅具有中等影响。
• Visible-Light-Mediated Strategies for the Preparation of Oxime Ethers Derived from O–H Insertions of Oximes into Aryldiazoacetates
  作者：Mateus L. Stivanin、Marcelo Duarte、Luiz Paulo M. O. Leão、Felipe A. Saito、Igor D. Jurberg

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02411

  日期：2021.12.3

  insertion protocols involving oximes and aryldiazoacetates leading to different products depending on the solvent employed are reported. In DCM, direct O–H insertion takes place. In THF, there is the additional incorporation of the ring-opened form of this solvent into the structure of the product. These metal-free protocols are mild and tolerant to air and moisture. The preparation of an acaricide has been

  报道了两种涉及肟和芳基重氮乙酸酯的可见光介导的 O-H 插入方案，根据所用溶剂的不同，产生不同的产物。在 DCM 中，发生直接 O-H 插入。在 THF 中，该溶剂的开环形式额外结合到产品结构中。这些无金属方案温和且耐空气和水分。已开发出制备杀螨剂作为合成应用的一个例子。
• Visible-Light-Mediated Strategies to Assemble Alkyl 2-Carboxylate-2,3,3-Trisubstituted β-Lactams and 5-Alkoxy-2,2,4-Trisubstituted Furan-3(2H)-ones Using Aryldiazoacetates and Aryldiazoketones
  作者：Laiéli S. Munaretto、Caio Y. dos Santos、Rafael D. C. Gallo、Celso Y. Okada、Victor M. Deflon、Igor D. Jurberg

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03662

  日期：2021.12.3

  describes the reaction with sulfoxides to afford the corresponding sulfoxonium ylides, followed by reaction with aryldiazoketones to produce 5-alkoxy-2,2,4-trisubstituted furan-3(2H)-ones. These protocols take advantage of the photolysis of aryldiazoacetates and the photochemically promoted Wolff rearrangement of aryldiazoketones.

  从芳基重氮乙酸酯开始描述了两种新的可见光介导的策略。第一种方法描述了它们与叠氮化物反应得到相应的亚胺，然后与芳基重氮酮反应生成 2-羧酸烷基酯-2,3,3-三取代的 β-内酰胺。第二种方法描述了与亚砜反应得到相应的亚砜叶立德，然后与芳基重氮酮反应生成 5-烷氧基-2,2,4-三取代呋喃-3(2H)-酮。这些协议利用芳基重氮乙酸酯的光解和芳基重氮酮的光化学促进 Wolff 重排。
• Gold-catalyzed construction of two adjacent quaternary stereocenters via sequential C–H functionalization and aldol annulation
  作者：Zhunzhun Yu、Haile Qiu、Lu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c5cc08880a

  日期：——

  A novel gold-catalyzed intermolecular C–H functionalization and aldol cyclization for the construction of two adjacent quaternary centers is presented.

  一种新颖的金催化的分子间C-H官能化和醛缩环化反应，用于构建两个相邻的四季胺中心。