bis(diisopropylamino)cyclopropenylidene | 888490-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis(diisopropylamino)cyclopropenylidene
• 英文别名: BAC
• CAS: 888490-40-2
• 化学式: C₁₅H₂₈N₂
• 分子量: 236.401
• InChiKey: ZIESYLBAMWVRMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(diisopropylamino)cyclopropenylidene 在 selenium 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 21.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cyclobutenylidene：通过对 Cyclopropenylidene 的骨架编辑获得的多面双配位碳物种

  摘要：

  C 4 H 4异构体不仅是了解碳氢化合物化学性质的基础，而且可能是外层空间燃烧和有机反应的中间体。亚环丁烯 (CBY)，一种难以捉摸的 C 4 H 4异构体，通常被认为是过渡金属催化的复分解和碳-碳多键之间的环加成反应的关键中间体。计算预测的亚环丁烯的几何结构一直存在争论，认为它应该被视为碳环卡宾还是应变桥头烯烃。在这里，我们报告了通过硅类似物诱导的可分离的二氨基环丙烯亚基的“卡宾到卡宾扩环”反应合成结晶亚环丁烯基衍生物，即 3-silacyclobut-2-en-4-ylidene (SiCBY)卡宾（甲硅烷基）。SiCBY 表现出多方面的电子特性，其极强的给电子特性和对小气态分子和 C-H 键的双亲反应性证实了这一点。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01906
• 作为产物：
  描述：

  2,3-bis(diisopropylamino)cycloprop-2-en-1-ylium tetrafluoroborate 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以40 %的产率得到bis(diisopropylamino)cyclopropenylidene
  参考文献：
  名称：

  富马酸配体稳定镍(0) N-杂环卡宾催化剂的活化机理

  摘要：

  由缺电子烯烃稳定的N-杂环卡宾 (NHC) 的镍 (0) 催化剂具有良好的耐空气性和易于处理的特性，同时还保持高催化活性。由于催化剂稳定性往往以牺牲催化活性为代价，我们对二( o )稳定的IMes-镍(0)催化剂的活化机制进行了详细研究。-甲苯）富马酸酯，将稳定的前催化剂形式转化为催化活性物质。计算评估提供了反对简单的配体交换作为该催化剂的活化机制的证据，并且确定了共价修饰稳定配体的化学计量活化过程。开发了活化过程的详细计算图，并具有预测见解，阐明了当配体交换在热力学不利时运行的意想不到的催化剂活化途径。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00279

文献信息

• Carbene-Stabilized Phosphenium Oxides and Sulfides
  作者：Carine Maaliki、Christine Lepetit、Carine Duhayon、Yves Canac、Remi Chauvin

  DOI：10.1002/chem.201202279

  日期：2012.12.7

  Carbene→chalcogenophosphenium adducts, which correspond to an intermolecular stabilization mode of the so far elusive, free oxo‐ and thiooxophosphenium species [R2P+=X] (X=O, S) by imidazolylidene (NHC) and diaminocyclopropenylidene (BAC) donors, have been isolated and fully characterized. The dative character of the R2C:→P+(X)Ph2 bond was confirmed experimentally by nucleophilic displacement of the

  碳→硫属o加合物，对应于目前为止由咪唑基亚烷基（NHC）和二氨基环丙烯基（BAC）供体提供的难以捉摸的游离氧代和硫代氧代磷鎓物种[R 2 P + = X]（X = O，S）的分子间稳定模式，已被隔离并具有完整特征。R 2 C：→P +（X）Ph 2键的位置特征是通过卡宾供体与氯离子的亲核取代以及NHC：→P +（O Ph 2与独立制备的BAC配体的加合物，从而得到BAC：→P +（O）Ph 2加合物。通过DFT计算得出，卡宾→硫属o体系对杂化解离模式的偏好优于均相解离模式。
• Stable bis(diisopropylamino)cyclopropenylidene (BAC) as ligand for transition metal complexes
  作者：Glenn Kuchenbeiser、Bruno Donnadieu、Guy Bertrand

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.056

  日期：2008.3

  palladium(II), and rhodium(I) complexes have been prepared using for the first time the stable bis(diisopropylamino)cyclopropenylidene (BAC). Based on single crystal X-ray diffraction studies and spectroscopic data, the structural and electronic properties of these complexes are discussed. Moreover, their similarities and differences with the analogous NHC complexes are emphasized.

  首次使用稳定的双（二异丙基氨基）亚环丙烯 (BAC) 制备了几种镍 (0)、钯 (II) 和铑 (I) 配合物。基于单晶 X 射线衍射研究和光谱数据，讨论了这些配合物的结构和电子特性。此外，还强调了它们与类似 NHC 复合体的异同。
• ³¹P NMR Chemical Shifts of Carbene-Phosphinidene Adducts as an Indicator of the π-Accepting Properties of Carbenes
  作者：Olivier Back、Martin Henry-Ellinger、Caleb D. Martin、David Martin、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.201209109

  日期：2013.3.4

  Beyond the Tolman electronic parameter: The 31P NMR chemical shifts of easily synthesized carbene–phenylphosphinidene adducts allow the determination of the relative π‐acceptor properties of carbenes. In combination with the Tolman electronic parameter value, the relative pure σ‐donation of carbenes can also be evaluated.

  超越托尔曼电子参数：易于合成的卡宾 - 苯基膦亚基加合物的31 P NMR 化学位移允许确定卡宾的相对 π 受体特性。结合托尔曼电子参数值，还可以评估卡宾的相对纯 σ 供体。
• Phosphaaluminirenes: Synthons for Main Group Heterocycles
  作者：Liu Leo Liu、Jiliang Zhou、Levy L. Cao、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/jacs.9b09330

  日期：2019.10.23

  enlargement in reactions with CyNC, bis(diisopropylamino) cyclopro-penylidene (BAC), elemental Se, Ph2CO, PhCH=CHCOPh, and PhCN at room temperature. These furnish a series of unprecedented main group heterocycles 5-10 with the C=P unsaturated bonds remaining intact. The mechanisms are considered in the light of thorough density functional theory (DFT) calculations.

  磷铝烯 HC[(CMe)(NDipp)]2Al[C(R)=P]（Dipp = 2,6-i-Pr2C6H3，R = tBu 或金刚烷基）2 和 3，具有不饱和三元 AlCP环，已通过铝（I）络合物 HC[(CMe)(NDipp)]2Al (1) 与磷炔的 [1 + 2] 环加成反应合成为结晶固体。计算研究推断出 AlCP 环的三中心 2π 电子芳香性。化合物 3 很容易被 tBuOH 质子化以诱导开环 σ-键复分解，得到氧化铝取代的 P-氢磷烯烃 4。值得注意的是，3 的 AlCP 环的高应变允许在与 CyNC、bis 的反应中轻松扩大环（二异丙基氨基）环亚丙基 (BAC)、元素硒、Ph2CO、PhCH=CHCOPh 和 PhCN 在室温下。这些提供了一系列前所未有的主族杂环 5-10，其中 C=P 不饱和键保持完整。根据彻底的密度泛函理论 (DFT) 计算来考虑这些机制。
• A simple access to transition metal cyclopropenylidene complexes
  作者：Yannick D. Bidal、Mathieu Lesieur、Mohand Melaimi、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Guy Bertrand、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1039/c4cc10375k

  日期：——

  The first example of a BAC–Cu complex, its outstanding catalytic activity in Click chemistry and its use as a carbene-transfer reagent to easily access Au-, Pd–, Ir– and Rh–BAC compounds are reported.

  报道了BAC-Cu复合物的第一个例子，它在Click化学中具有卓越的催化活性，并且作为一个卡宾转移试剂，可以轻松地获得Au，Pd，Ir和Rh-BAC化合物。