1,2,6,7-tetradehydro-15-methoxycarbonyl-16(17H)-oxa-3,8,17-trioxoerythrinan | 1176080-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: 1,2,6,7-tetradehydro-15-methoxycarbonyl-16(17H)-oxa-3,8,17-trioxoerythrinan
• 英文别名: Methyl 6,11,16-trioxo-5-oxa-10-azatetracyclo[8.7.0.01,13.02,7]heptadeca-2(7),3,12,14-tetraene-4-carboxylate
• CAS: 1176080-35-5
• 化学式: C₁₇H₁₃NO₆
• 分子量: 327.293
• InChiKey: OPRZSIMONSNPOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  90
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,6,7-tetradehydro-15-methoxycarbonyl-16(17H)-oxa-3,8,17-trioxoerythrinan 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到1,2,6,7-tetradehydro-3α-hydroxy-15-methoxycarbonyl-16(17H)-oxa-8,17-dioxoerythrinan
  参考文献：
  名称：

  仿生全合成（±）-8-氧代黑素

  摘要：

  Erymelanthine 1和8-oxoerymelanthine 2是含有吡啶环的独特的赤藓生物碱。使用以下关键反应，我们以2.0％的总收率合成了（±）-8-oxoerymelanthine 2。通过立体选择性分子间狄尔斯-阿尔德反应构建了具有特色的6-5-6-6元环系统。在BF 3-醚酸酯存在下，通过臭氧分解化学和区域选择性地进行芳香族D环的氧化裂解。该切割位点与红霉素1生物合成过程中切割的位点相同。通过氨解实现氮掺入。D环吡啶酮转化为相应的吡啶是通过钯催化的三氟甲磺酸芳基酯21还原而有效完成的。这不仅是（±）-8-氧代赤藓黑素2（其中D-环是吡啶）的第一个全合成，而且更重要的是，红霉素D-氮杂生物碱的仿生全合成。

  DOI：

  10.1021/jo9008645
• 作为产物：
  描述：

  1,2-didehydro-7-methanesulfonyloxy-6,15-dimethoxycarbonyl-16(17H)-oxa-3,8,17-trioxoerythrinan 在 potassium iodide 、 magnesium chloride 、 碘甲烷 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 以61%的产率得到1,2,6,7-tetradehydro-15-methoxycarbonyl-16(17H)-oxa-3,8,17-trioxoerythrinan
  参考文献：
  名称：

  仿生全合成（±）-8-氧代黑素

  摘要：

  Erymelanthine 1和8-oxoerymelanthine 2是含有吡啶环的独特的赤藓生物碱。使用以下关键反应，我们以2.0％的总收率合成了（±）-8-oxoerymelanthine 2。通过立体选择性分子间狄尔斯-阿尔德反应构建了具有特色的6-5-6-6元环系统。在BF 3-醚酸酯存在下，通过臭氧分解化学和区域选择性地进行芳香族D环的氧化裂解。该切割位点与红霉素1生物合成过程中切割的位点相同。通过氨解实现氮掺入。D环吡啶酮转化为相应的吡啶是通过钯催化的三氟甲磺酸芳基酯21还原而有效完成的。这不仅是（±）-8-氧代赤藓黑素2（其中D-环是吡啶）的第一个全合成，而且更重要的是，红霉素D-氮杂生物碱的仿生全合成。

  DOI：

  10.1021/jo9008645