trans-{Ru(IV)(1,12-dimethyl-3,4:9,10-dibenzo-1,12-diaza-5,8-dioxacyclopentadecane)(O)(H2O)}(2+) | 123265-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡唑类
• 英文名称: trans-{Ru(IV)(1,12-dimethyl-3,4:9,10-dibenzo-1,12-diaza-5,8-dioxacyclopentadecane)(O)(H2O)}(2+)
• 英文别名: trans-{Ru(IV)(6,7,8,9,10,11,17,18-octahydro-6,10-dimethyl-5H-dibenzo{e,n}{1,4,8,12}dioxadiazacyclopentadecine)(H2O)(O)}(2+)；trans-[Ru(IV)(1,12-dimethyl-3,4:9,10-dibenzo-1,12-diaza-5,8-dioxacyclopentadecane)(O)(OH2)](2+)；trans-Ru(IV)(1,12-dimethyl-3,4:9,10-dibenzo-1,12-diaza-5,8-dioxacyclopentadecane)(O)(H2O)(2+)
• CAS: 123265-31-6；1361563-22-5
• 化学式: C₂₁H₃₀N₂O₄Ru
• 分子量: 475.55
• InChiKey: AGVRSXGIKPRYBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-{Ru(IV)(1,12-dimethyl-3,4:9,10-dibenzo-1,12-diaza-5,8-dioxacyclopentadecane)(O)(H2O)}(2+) 在 cis-{Ru(NH₃)4(isonicotinamide)2}⁽²⁺⁾ 、 CF₃COOH 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 trans-{Ru(III)(1,12-dimethyl-3,4:9,10-dibenzo-1,12-diaza-5,8-dioxacyclopentadecane)(OH)(H2O)}(2+)
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of the two-electron reduction of trans-oxoaquaruthenium(IV) to trans-diaquaruthenium(II)

  摘要：

  The kinetics and mechanism of the reduction of trans-[RuIVL(O)(H2O)]2 to trans-(RuIIIL(OH)(H2O)]2+ (L = 6,7,8,9,10,11,17,18-octahydro-6,10-dimethyl-5H-dibenzo[e,n][1,4,8,12]dioxadiazacyclo-pentadecine) in aqueous solution by cis-[Ru(II)(NH3)4(isn)2]2+ (isn = isonicotinamide) and of trans-[RuIIIL(OH)(H2O)]2+ to trans-[RuIIL(H2O)2]2+ by [Ru(II)(NH3)4(bipy]2+ (bipy = 2,2'-bipyridine) have been studied. The reactive intermediates are trans-[RuIVL(OH)(H2O)]3+ and trans-[RuIIIL(H2O)2]3+ respectively. The rate constants k(e1) and k(e2) for the reduction of trans-[RuIVL(OH)(H2O)]3+ and trans-[RuIIIL(H2O)2]3+ have been obtained and can be correlated with the Marcus cross-relation. The estimated self-exchange rate constants of trans-[RuL(OH)(H2O)]3+/2+ and trans-[RuL(H2O)2]3+/2+ couples are 3.1 x 10(-4) and 3.9 x 10(3) dm3 mol-1 s-1 respectively. The complex trans-[RuIIIL(OH)(H2O)][ClO4]2 has been characterized by X-ray crystallography: space group P1BAR, a = 11.108(2), b = 11.683(1), c = 12.349(1) angstrom, alpha = 89.38(1), beta = 64.81(1), gamma = 71.44(1)-degrees and Z = 2.

  DOI：

  10.1039/dt9920000813
• 作为产物：
  描述：

  trans-[Ru(1,12-dimethyl-3,4:9,10-dibenzo-1,12-diaza-5,8-dioxacyclopentadecane)(O)2][PF6]2 在 邻甲酚 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 trans-{Ru(IV)(1,12-dimethyl-3,4:9,10-dibenzo-1,12-diaza-5,8-dioxacyclopentadecane)(O)(H2O)}(2+)
  参考文献：
  名称：

  反式二氧六环（VI）配合物氧化苯酚的动力学和机理。

  摘要：

  反式-[Ru（VI）（L）（O）（2）]（2+）（L = 1,12-二甲基-3,4：9,10-二苯并-1，已在酸性水溶液和乙腈中研究了12-二氮杂5,8-二氧杂环戊烷）。在H（2）O中，苯酚的氧化会产生不稳定的4,4'-联苯醌，这是由398 nm处的吸光度快速增加然后缓慢降低所证明的。第一步在Ru（VI）和苯酚中都是一阶的，速率常数根据关系k（f）= k（x）+（k（y）K（a）取决于[H（+）] ）/ [H（+）]），其中k（x）和k（y）分别是PhOH和PhO（-）氧化的速率常数。在298 K和I = 0.1 M时，k（x）= 12.5 M（-1）s（-1）和k（y）= 8.0 x 10（8）M（-1）s（-1）。在I = 0.1 M和pH = 2.98的情况下，对于k（x）和k（y），动力学同位素效应分别为k（H（2）O）/ k（D（2）O）= 4.8和0.74，并且k（f）（C（6）H（5）OH）/

  DOI：

  10.1021/ic026184v

文献信息

• Kinetics and Mechanisms of the Oxidation of Iodide and Bromide in Aqueous Solutions by a <i>trans</i>-Dioxoruthenium(VI) Complex
  作者：William W. Y. Lam、Wai-Lun Man、Yi-Ning Wang、Tai-Chu Lau

  DOI：10.1021/ic8003849

  日期：2008.8.4

  [Ru (IV)(N 2O 2)(O)(OHI)] (2+), and a one electron transfer to give [Ru (V)(N 2O 2)(O)(OH)] (2+) and I (*). [Ru (V)(N 2O 2)(O)(OH)] (2+) is a stronger oxidant than [Ru (VI)(N 2O 2)(O) 2] (2+) and will rapidly oxidize another I (-) to I (*). In the second phase the [Ru (IV)(N 2O 2)(O)(OHI)] (2+) undergoes rate-limiting aquation to produce HOI which reacts rapidly with I (-) to produce I 2. In the oxidation

  在水溶液中研究了反式-[Ru（VI）（N 2O 2）（O）2]（2+）氧化I（-）和Br（-）的动力学及其机理。反应具有以下化学计量：反式-[Ru（VI）（N 2O 2）（O）2]（2+）+ 3X（-）+ 2H（+）->反式-[Ru（IV）（N 2O 2）（O）（OH 2）]（2+）+ X 3（-）（X = Br，I）。在I（-）的氧化中，I 3（-）以两个不同的相产生。第一阶段以速率定律d [I 3（-）] / dt =（ka + kb [H（+）]）[Ru（VI）] [I（-）]产生45％的I 3（-）。 。剩余的I 3（-）在第二相中产生，该相慢得多，并且遵循一阶动力学，但速率常数与[I（-）]，[H（+）]和离子强度无关。在拟议的机制中，第一阶段涉及在Ru（VI）和I（-）之间形成电荷转移络合物，然后进行平行的酸催化氧原子转移，生成[Ru（IV）（N 2O 2）（O）（OHI）]（
• Kinetics and mechanisms of the oxidation of hypophosphite and phosphite with trans-[RuVI(L)(O)2]2+ (L = 1,12-dimethyl-3,4:9,10-dibenzo-1,12-diaza-5,8-dioxacyclopentadecane)
  作者：Douglas T. Y. Yiu、Kwok-Ho Chow、Tai-Chu Lau

  DOI：10.1039/a907664f

  日期：——

  pH = 2.3 and I = 0.2 mol dm−3. Deuterium isotope effects have also been investigated. For hypophosphite, the kinetic isotope effect, k(H2PO2−)/k(D2PO2−) is 4.1 at pH = 1.07 and I = 1.0 mol dm−3. For phosphite, the kinetic isotopic effect, k(HDPO3−)/k(D2PO3−), is 4.0 at pH = 2.30 at I = 0.2 mol dm−3. A mechanism involving hydride transfer from P–H to RuO is proposed for these two reactions.

  反式-[Ru（L）（O）2 ] 2+（L = 1,12-二甲基-3,4∶9,10-二苯并-1,12-diaza-5 ）氧化次磷酸盐和亚磷酸盐的动力学（8-二氧杂环戊十五烷）已在酸性水溶液中进行了研究。该反应具有如下化学计量（X  = 2或3）：反式- [茹VI（L）（O）2 ] 2+  + H 2 PO X -  + 高氧2 → 反式- [茹IV（L）（O）（OH 2）] 2+  + H 2 PO X +  1 - 。这两个反应具有相同的速率定律（P =次磷酸盐或亚磷酸盐）：-d [Ru VI ] / d t  =  k /（1 + [H + ] / K）[Ru VI ] [P]。对于次磷酸盐，在298 K时k  =（1.3±0.1）dm 3 mol -1 s -1和K  =（9.7±0.5）×10 -2 mol dm -3，I  = 1.0 mol dm -3。对于亚磷酸酯，在298 K时，k