3-溴-5,5-二甲基-4,5-二羟基异恶唑 | 882697-80-5

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 中文名称: 3-溴-5,5-二甲基-4,5-二羟基异恶唑
• 英文名称: 3-bromo-5,5-dimethyl-4,5-dihydroisoxazole
• 英文别名: 3-bromo-5,5-dimethyl-4H-1,2-oxazole
• CAS: 882697-80-5
• 化学式: C₅H₈BrNO
• 分子量: 178.029
• InChiKey: OMKAMTCDOWAJAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴-5,5-二甲基-4,5-二羟基异恶唑 在 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-[[[5-(hydroxy)-1-methyl-3-(trifluoromethyl)-1H-pyrazol-4-yl]methyl]thio]-4,5-dihydro-5,5-dimethylisoxazole
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS AND INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF PYROXASULFONE
  [FR] PROCÉDÉ ET INTERMÉDIAIRES POUR LA PRÉPARATION DE PYROXASULFONE

  摘要：

  公开号：

  WO2021176456A8
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二溴甲醛肟 在 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 反应 9.5h， 以68%的产率得到3-溴-5,5-二甲基-4,5-二羟基异恶唑
  参考文献：
  名称：

  WO2006/68092

  摘要：

  公开号：

文献信息

• 一种砜吡草唑的合成方法及其应用
  申请人：安徽久易农业股份有限公司

  公开号：CN111574511A

  公开（公告）日：2020-08-25

  本发明涉及农药技术领域，提供了一种砜吡草唑的合成方法，制备步骤包括：步骤(1)：对反应体(Ⅰ)进行羟烷基化、氟甲基化、氯化反应制得中间体2；步骤(2)：将中间体1、中间体2进行混合，加水分离出有机相，得到过渡中间体，加入溶剂、氧化剂进行反应，即得；还提供了一种砜吡草唑的应用，应用于农药；所述砜吡草唑所述合成方法制备得到。本发明可以做到不仅能够提高了目标产物的整体产率，而且能够降低副产物的生成，非常完善的降低了三废的产生以及实现溶剂回收再用。
• 砜吡草唑中间体的制备方法
  申请人：江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司

  公开号：CN113336716B

  公开（公告）日：2022-04-08

  本发明公开了一种砜吡草唑中间体的制备方法，它是以乙醛酸为起始原料，先与羟胺进行缩合反应，生成2‑（羟基亚氨基）乙酸；然后在溴酸钠和亚硫酸氢钠的存在下进行溴化反应，生成二溴甲醛肟；最后与异丁烯进行环合反应，生成砜吡草唑中间体3‑溴‑5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异噁唑；其中，溴化反应温度为10～60℃，乙醛酸与溴酸钠以及亚硫酸氢钠的摩尔比均为1∶2～1∶4。本发明的方法通过溴酸钠与亚硫酸氢钠反应缓慢放出溴素，反应较为温和，反应易于控制，不容易产生副产物，通入异丁烯生成的产品不需要精馏除杂，收率比较高。
• [EN] PROCESS AND INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF PYROXASULFONE, FENOXASULFONE AND VARIOUS SULFONE ANALOGS OF 5,5-DIMETHYL-4H-1,2-OXAZOLE<br/>[FR] PROCÉDÉ ET INTERMÉDIAIRES POUR LA PRÉPARATION DE PYROXASULFONE, DE FENOXASULFONE ET DE DIVERS ANALOGUES DE SULFONE DE 5,5-DIMÉTHYL-4H-1,2-OXAZOLE
  申请人：ADAMA AGAN LTD

  公开号：WO2022009044A1

  公开（公告）日：2022-01-13

  The invention relates to a process for preparing immediate precursors for pyroxasulfone and fenoxasulfone preparation of the formula (I). The process comprises a bromination reaction of a benzylic position without light irradiation (step a), followed by thoination reaction, which substitutes the bromine atom (step b) and after the protecting group is removed, and the revealed thiol or thiolate reacts with a substituted isoxazoline bearing a leaving group at the 3-position (step c), wherein Y = protecting group. In another variant of the invention the pyroxasulfone or fenoxasulfone immediate precursor is synthesized from the arylmethyl bromide by first forming a carbon-sulfur bond at the 3-position of a 2-isoxazoline through displacement of a leaving group at the 3-position (particularly acid derived residues such as phosphoryl, sulfanyl, halo, cyano or carboxyl groups) by an appropriate thionating reagent. The resulting adducts, which is a S-protected 3-thio-2-isoxazoline, may be treated with base to remove the protecting group, to reveal a thiol or thiolate which may subsequently react with the arylmethyl bromide to form the Pyroxasulfone or Fenoxasulfone immediate precursor. Ar = aryl, Y = protecting group and X = leaving group.

  本发明涉及一种制备式(I)中的吡罗砜和芬氧砜的直接前体的方法。该方法包括在没有光照射的情况下对苯基位置进行溴化反应（步骤a），然后进行硫酰化反应，以取代溴原子（步骤b），并在去除保护基后，暴露的巯基或巯酸盐与在3位带有离去基团的取代异噁唑啉发生反应（步骤c），其中Y = 保护基。在本发明的另一种变体中，通过首先通过适当的硫化试剂将碳硫键形成在2-异噁唑啉的3位上，以取代3位的离去基团（特别是酸衍生残基，如磷酰基，硫酰基，卤素，氰或羧基团），从而合成了吡罗砜或芬氧砜的直接前体。生成的产物是S-保护的3-硫代-2-异噁唑啉，可以用碱处理以去除保护基，暴露出巯基或巯酸盐，随后可以与苯基甲基溴反应，形成吡罗砜或芬氧砜的直接前体。Ar = 芳基，Y = 保护基，X = 离去基团。
• 一种3-溴-5,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑的合成方法
  申请人：杭州欧晨科技有限公司

  公开号：CN113735791A

  公开（公告）日：2021-12-03

  本发明公开了一种3‑溴‑5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异噁唑的合成方法，包括中间体二溴甲醛肟的连续合成及产物3‑溴‑5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异噁唑的合成。本发明通过对生产路线的改进，首先通过乙醛酸和盐酸羟胺经脱水缩合，得到的中间体无须出料，直接加入溴化试剂，在催化剂存在下一锅法反应生成二溴甲醛肟，再经溴化、1,3‑偶极环加成反应生成目标产物，本发明通过对每个步骤不同条件的筛选，能够实现整个生产路线过程中目标产物整体收率的提高，降低副产物和三废的生成，还能够实现溶剂的回收再利用，中间产物乙醛酸肟无须出料减少了损失，操作简便，且整个过程所用原料和溶剂价格低，有利于控制成本，非常适合工业化生产。
• 一种5,5-二甲基异噁唑烷-3-硫酮的制备方法
  申请人：山东润博生物科技有限公司

  公开号：CN114315747A

  公开（公告）日：2022-04-12

  本申请公开了一种5,5‑二甲基异噁唑烷‑3‑硫酮的制备方法，所述方法包括：在溶剂存在下，将式(I)所示的化合物与硫脲和碱接触以发生反应，其中，式(I)中，X为氯、溴、甲基磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基和对硝基苯磺酰氧基中的至少一种。该方法简洁、高效，无需引入催化剂，反应条件温和、反应速度快、反应过程粗放，对设备要求低，产物纯度高、收率高、产物易分离，具有很好的工业化应用前景。