3(R)-<(tert-Butyldiphenylsilyl)oxy>-(E,E)-4,6-dodecadienoic acid | 137696-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3(R)-<(tert-Butyldiphenylsilyl)oxy>-(E,E)-4,6-dodecadienoic acid
• 英文别名: (3R,4E,6E)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxydodeca-4,6-dienoic acid
• CAS: 137696-32-3
• 化学式: C₂₈H₃₈O₃Si
• 分子量: 450.693
• InChiKey: AJNVUZHYKDAUIJ-PSBAWDMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3(R)-<(tert-Butyldiphenylsilyl)oxy>-(E,E)-4,6-dodecadienoic acid 在 dirhodium tetraacetate 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三甲氧基磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (5Z,8α,11R,12β,13E,15S)-11-<(tert-Butyldiphenylsilyl)oxy>-9-oxoprosta-5,13-dien-1-oic acid methylester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective rhodium-mediated synthesis of (-)-PGE2 methyl ester

  摘要：

  Intramolecular Rh(II) carboxylate catalyzed cyclization of an alpha-diazo beta-methylene ketone to form a fused cyclopropane is shown to compete efficiently with beta-hydride elimination, so long as a catalyst derived from an electron-donating carboxylate is used. Cyclization of diazoketone 3 gives 2, which on opening with thiophenol followed by oxidative rearrangement gives PGE2 methyl ester 1. Prostaglandins having the 8-beta configuration, recently identified as being physiologically important, can also be prepared using this approach.

  DOI：

  10.1021/jo00028a012
• 作为产物：
  描述：

  反式-2,4-癸二烯醛 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 水 、 四氯化钛 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3(R)-<(tert-Butyldiphenylsilyl)oxy>-(E,E)-4,6-dodecadienoic acid
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective rhodium-mediated synthesis of (-)-PGE2 methyl ester

  摘要：

  Intramolecular Rh(II) carboxylate catalyzed cyclization of an alpha-diazo beta-methylene ketone to form a fused cyclopropane is shown to compete efficiently with beta-hydride elimination, so long as a catalyst derived from an electron-donating carboxylate is used. Cyclization of diazoketone 3 gives 2, which on opening with thiophenol followed by oxidative rearrangement gives PGE2 methyl ester 1. Prostaglandins having the 8-beta configuration, recently identified as being physiologically important, can also be prepared using this approach.

  DOI：

  10.1021/jo00028a012