2-Trimethylsilyloxydecanenitrile | 134518-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-Trimethylsilyloxydecanenitrile
• CAS: 134518-16-4
• 化学式: C₁₃H₂₇NOSi
• 分子量: 241.449
• InChiKey: RABRAXOJOKKGIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.865±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Trimethylsilyloxydecanenitrile 在 盐酸 、 sodium cyanoborohydride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.83h， 生成 4-Amino-5-octyl-dihydro-furan-2-one; hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Application of the Blaise reaction: stereoselective synthesis of (4R)-tert-butyl 3-amino-4-trimethylsilyloxy-2-alkenoates from (R)-cyanohydrins

  摘要：

  O-Trimethylsilyl protected (R)-cyanohydrins 3 react with Reformatsky reagents from tert-butyl 2-bromoesters 4 and zinc dust (Blaise reaction) to give the corresponding addition products in high yields. Workup with an aqueous solution of NH4Cl at low temperature gives (4R)-tert-butyl 3-amino-4-trimethylsilyloxy-2-alkenoates (R)-5 without racemization. Hydrogenation of the alkenoates 5 to the corresponding tert-butyl beta-amino-gamma-hydroxyalkanoates 6, resulting in a mixture of two diastereoisomers, was only possible under special hydrogenation conditions. With HCl in dichloromethane compounds 6 cyclize to the corresponding beta-amino-gamma-hydroxybutyrolactones 8. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00039-1
• 作为产物：
  描述：

  壬醛 、 三甲基氰硅烷 在 Fe(Cp)2PF₆ 作用下， 反应 0.17h， 以75%的产率得到2-Trimethylsilyloxydecanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Fe（Cp）2 PF 6：无溶剂条件下羰基化合物氰基硅烷化的有效催化剂

  摘要：

  已经描述了在无溶剂条件下使用Fe（Cp）2 PF 6（2.5 mol％）作为催化剂将三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）加到各种醛和酮中的有效方法。在10分钟内，氰醇的三甲基甲硅烷基醚的收率极高，高达（94％）。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.07.011

文献信息

• Tri-lacunary polyoxometalates of Na8H[PW9O34] as heterogeneous Lewis base catalysts for Knoevenagel condensation, cyanosilylation and the synthesis of benzoxazole derivatives
  作者：Shen Zhao、Yang Chen、Yu-Fei Song

  DOI：10.1016/j.apcata.2014.01.017

  日期：2014.4

  development of tri-lacunary polyoxometalates (POMs) of Na8H[A-PW9O34]·7H2O and Na8H[B-PW9O34]·19H2O (Na-A-PW9 and Na-B-PW9) as highly selective and efficient heterogeneous Lewis base catalysts for Knoevenagel condensation, cyanosilylation of various aldehydes and ketones and the synthesis of benzoxazole derivatives at 25 °C under mild conditions. Since both Na-A-PW9 and Na-B-PW9 display no characteristic porosity

  我们报道首次开发三钠的多金属氧酸盐-lacunary（多金属氧酸盐）8 H [A-PW 9 ö 34 ]·7H 2 O和Na 8 H [B-PW 9 ö 34 ]·19H 2 O（钠-A-PW 9和Na-B-PW 9）是高选择性和高效的均相Lewis碱催化剂，用于Knoevenagel缩合，各种醛和酮的氰基硅烷化以及在25°C下于温和条件下合成苯并恶唑衍生物。由于Na-A-PW 9和Na-B-PW 9由于没有显示出特征性的孔隙率，建议催化反应不仅在表面和界面上进行，而且在本体相中进行。催化剂可以容易地回收并重复使用至少六次而不会明显降低催化活性，并且催化剂的结构在循环后保持不变。Na-A-PW 9和Na-B-PW 9的多相催化剂易于制备，高效且可重复使用，具有进一步应用的巨大潜力。
• Kinetics and mechanism of vanadium catalysed asymmetric cyanohydrin synthesis in propylene carbonate
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol

  DOI：10.3762/bjoc.6.119

  日期：——

  Propylene carbonate can be used as a green solvent for the asymmetric synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers from aldehydes and trimethylsilyl cyanide catalysed by VO(salen)NCS, though reactions are slower in this solvent than the corresponding reactions carried out in dichloromethane. A mechanistic study has been undertaken, comparing the catalytic activity of VO(salen)NCS in propylene carbonate

  碳酸丙烯酯可用作绿色溶剂，用于在 VO(salen)NCS 的催化下由醛和三甲基氰基氰化物不对称合成氰醇三甲基甲硅烷基醚，尽管在该溶剂中的反应比在二氯甲烷中进行的相应反应慢。已经进行了一项机理研究，比较了 VO(salen)NCS 在碳酸亚丙酯和二氯甲烷中的催化活性。在两种溶剂中的反应都遵循整体二级动力学，反应速率取决于醛和三甲基氰化甲硅烷的浓度。确定了关于 VO(salen)NCS 的顺序，发现从二氯甲烷中的 1.2 减少到碳酸丙烯酯中的 1.0，表明在碳酸丙烯酯中，VO(salen)NCS 仅作为单核物质存在，而在二氯甲烷中存在双核物质，它们先前已被证明是造成大部分催化活性的原因。来自 (5)(1)V NMR 光谱的证据表明，碳酸丙烯酯与 VO(salen)NCS 配位，阻断了自由配位位点，从而抑制了其路易斯酸度并解释了催化活性的降低。这一解释得到了哈米特分析研究的进一步支持，该研究表明路易斯碱催化对碳酸亚丙酯中
• Preparation of 1,2 aminols from cyanohydrins viaN-diisobutylaluminium imines.
  作者：Gianfranco Cainelli、Mauro Panunzio、Michele Contento、Daria Giacomini、Elisabetta Mezzina、Daniela Giovagnoli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90233-9

  日期：1993.4

  The N-Aluminium imines derived from cyanohydrins have been used in the synthesis of α-amino alcohols with high diastereoselectivity.

  衍生自氰醇的N-铝亚胺已用于合成具有高非对映选择性的α-氨基醇。
• Polymer-Supported, Carbon Dioxide-Protected N-Heterocyclic Carbenes: Synthesis and Application in Organo- and Organometallic Catalysis
  作者：Gajanan Manohar Pawar、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/adsc.200900658

  日期：2010.3.22

  2‐ylmethyl)‐3‐(2‐Pr)‐3,4,5,6‐tetrahydropyrimidin‐2‐ylidine](COD) (Ir‐1) were used as homogeneous analogues and their reactivity in the above‐mentioned reactions was compared with that of the supported catalytic systems. In all reactions investigated, the TONs achieved with the supported systems were very similar to the ones obtained with the unsupported, homogeneous ones, the turn‐over frequencies

  描述了树脂支撑的，二氧化碳保护的N杂环卡宾（NHC）的合成及其在有机催化和有机金属催化中的用途。树脂结合的二氧化碳保护的NHC基催化剂是通过1,4,4a，5,8,8a-六氢-1,4,5,8- exo，endo - dimethanonaphthalene（DMNH6）的开环复分解共聚制备的）与3-（双环[2.2.1]庚-5-en-2-基甲基）-1-（2-丙基）-3,4,5,6-四氢嘧啶-1-基-2-羧酸盐（M1） ，使用定义明确的Schrock催化剂Mo [ N -2,6-（2-Pr）2 -C 6 H 3 ]（CHCMe 2 Ph）（OCMe 3）2并用于一系列有机催化反应，即，用于异氰酸酯的三聚反应，以及用于羰基化合物的氰基硅烷化。在后一反应中，周转数（TON）达到5000。此外，聚合物支撑的，二氧化碳保护的N杂环卡宾是各种聚合物支撑的金属配合物的优异祖先。它装有一系列铑（I），铱（I）
• Asymmetric cyanohydrin synthesis using an aluminium(salan) complex
  作者：Michael North、Emma L. Stewart、Carl Young

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.07.011

  日期：2012.8

  cyanide to aldehydes catalysed by chiral metal(salan) complexes has been investigated. Salan complexes of titanium and vanadium displayed only low catalytic activity, but a bimetallic aluminium(salan) complex gave high levels of catalytic activity and reasonable asymmetric induction when used with triphenylphosphine oxide as a cocatalyst. Mechanistic studies showed that the reactions were first order in

  研究了手性金属（salan）配合物催化的三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中。钛和钒的Salan络合物仅表现出较低的催化活性，但是与三苯基氧化膦作为助催化剂一起使用时，双金属铝（salan）络合物具有高水平的催化活性和合理的不对称诱导。机理研究表明，该反应在催化剂和醛浓度上是第一级，而在三甲基甲硅烷基氰化物和三苯基氧化膦浓度上为零级。Hammett分析表明，在催化循环的速率确定步骤中，醛苄基位置的电子密度没有显着变化。根据动力学数据，2 O和[Al（salan）] 2 O基催化剂。