[Mo(hydridotris(pyrazolyl)borate)(CO)2(η3-CH2CHCHOiPr)] | 180892-61-9

• 英文名称: [Mo(hydridotris(pyrazolyl)borate)(CO)2(η3-CH2CHCHOiPr)]
• 英文别名: [TpMo(CO)2(η3-CH2CHCHOiPr)]；dicarbonyl[hydridotris(1-pyrazolyl)borato][η-(1,2,3)-(+/-)-(1S,2R)-1-((1-methylethyl)oxy)-2-propen-1-yl]molybdenum
• CAS: 180892-61-9
• 化学式: C₁₇H₂₁BMoN₆O₃
• 分子量: 464.143
• InChiKey: MIOVQRIOEDPBCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 [Mo(hydridotris(pyrazolyl)borate)(CO)2(η3-CH2CHCHOiPr)] 在 二氯乙基铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到dicarbonyl[hydrotris(1-pyrazolyl)borato][η-(1,2,3)-(+/-)-(1R,2S)-1-methoxy-2-propen-1-yl]molybdenum
  参考文献：
  名称：

  1-烷氧基-和1-芳基磺酰氧基-η3-烯丙基钼配合物的新取代。η1-烯基卡宾配合物作为中间体的案例†

  摘要：

  合成并表征了一系列无环和环状的 1-烷氧基和 1-芳基磺酰氧基取代的 TpMo(CO) 2 (η 3 -烯丙基) 配合物，并在各种反应条件下研究了氧化取代基的交换。1-烷氧基取代的 η 3 -烯丙基和 η 3 -丁烯基配合物参与烷氧基取代基与苄胺的直接、非催化交换，但需要路易斯酸与醇交换。1-烷氧基取代的η 3-环己烯基复合物在所有研究条件下对交换均无反应性。相应的无环芳基磺酰氧基取代的配合物与苄胺和醇进行了直接的、未催化的交换，而芳基磺酰氧基取代的环己烯基化合物参与了与苄胺的直接取代，而不是醇。高对映体纯度的无环和环状烷氧基和芳基磺酰氧基取代的配合物提供的交换产物在所有检查的情况下对映体过量的主要但不完全损失。讨论了解释观察到的反应性趋势和对映体过量损失的机制。提出了烷氧基取代的复合物通过缔合机制的反应和芳基磺酰氧基取代的化合物通过解离机制的反应。

  DOI：

  10.1021/om100305f
• 作为产物：
  描述：

  dicarbonyl[hydridotris(1-pyrazolyl)borato][η-(1,2,3)-(+/-)-(1S,2R)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-propen-1-yl]molybdenum 以 not given 为溶剂， 以76%的产率得到[Mo(hydridotris(pyrazolyl)borate)(CO)2(η3-CH2CHCHOiPr)]
  参考文献：
  名称：

  1-烷氧基-和1-芳基磺酰氧基-η3-烯丙基钼配合物的新取代。η1-烯基卡宾配合物作为中间体的案例†

  摘要：

  合成并表征了一系列无环和环状的 1-烷氧基和 1-芳基磺酰氧基取代的 TpMo(CO) 2 (η 3 -烯丙基) 配合物，并在各种反应条件下研究了氧化取代基的交换。1-烷氧基取代的 η 3 -烯丙基和 η 3 -丁烯基配合物参与烷氧基取代基与苄胺的直接、非催化交换，但需要路易斯酸与醇交换。1-烷氧基取代的η 3-环己烯基复合物在所有研究条件下对交换均无反应性。相应的无环芳基磺酰氧基取代的配合物与苄胺和醇进行了直接的、未催化的交换，而芳基磺酰氧基取代的环己烯基化合物参与了与苄胺的直接取代，而不是醇。高对映体纯度的无环和环状烷氧基和芳基磺酰氧基取代的配合物提供的交换产物在所有检查的情况下对映体过量的主要但不完全损失。讨论了解释观察到的反应性趋势和对映体过量损失的机制。提出了烷氧基取代的复合物通过缔合机制的反应和芳基磺酰氧基取代的化合物通过解离机制的反应。

  DOI：

  10.1021/om100305f

文献信息

• Preparation of Dicarbonyl[hydrotris(1-pyrazolyl)borato](η³-allyl)molybdenum Complexes Bearing Electron-Donating Substituents (1-((<i>tert</i>-Butyldimethylsilyl)oxy), 1-Alkoxy, and 1-Acetoxy) via the Nucleophilic Addition of Mo(CO)₃(DMF)₃ to Enals and Enones
  作者：Yancey D. Ward、Lawrence A. Villanueva、Gary D. Allred、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/om9601256

  日期：1996.10.1

  disubstituted allyls bearing a 1-acetoxy substituent existed as mixtures of both possible syn/anti isomers and the syn/syn and anti/anti isomers. The conformation and configuration of the isomers was confirmed through nOe studies on several complexes and by X-ray crystallography in the case of [TpMo(CO)2[η-(1,2,3)-(±)-(1R,2S,3S)-1-methoxy-2-cyclohexen-1-yl].

  环状和无环二羰基[氢（1-吡唑基）borato] [η 3 -1-（ （叔丁基二甲基硅烷基）氧基）烯丙基]钼络合物和各种它们的1-乙酰氧基和1-烷氧基（RO =的MeO，我-制备了PrO）类似物，并通过IR和1 H和13 C NMR光谱进行了表征，对于[TpMo（CO）2 [η-（1,2,3）-（±）-（1 R，2 S），3 S）-1-甲氧基-2-环己烯-1-基]，通过X-射线晶体学测定。这些络合物是通过叔丁基二甲基甲硅烷基氯促进α，β-不饱和醛以及非环状和环状酮向（DMF）的氧化加成而以中等至优异的收率制备的3 Mo（CO）3，然后用氢三（1-吡唑基）硼酸钾进行配体复分解。1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-和1-甲氧基-和1-异丙氧基-取代的无环配合物仅作为顺式异构体形成。然而，将1-乙酰氧基类似物异构化为顺式和反式异构体的热力学混合物，其中反式异构体占主导地位（3.7：1）。1-（（叔丁基二