1,2-dichloro-3,4,5-tris(trimethylsilyl)-1,2-diborolane | 452960-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,2-dichloro-3,4,5-tris(trimethylsilyl)-1,2-diborolane
• CAS: 452960-91-7
• 化学式: C₁₂H₃₀B₂Cl₂Si₃
• 分子量: 351.155
• InChiKey: LTOWWYASZSCIQR-CNDDSTCGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.74
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(三甲基甲硅烷基)乙炔 、 1,2-dichloro-3,4,5-tris(trimethylsilyl)-1,2-diborolane 以 正戊烷 为溶剂， 以95%的产率得到3,7-dichloro-1,2,4,5,6-pentakis(trimethylsilyl)-3,7-diboracycloheptene
  参考文献：
  名称：

  稳定的 1,2-二氯-1,2-二硼烷和芳香四硼烷的合成和反应

  摘要：

  1,2-双(二甲氨基)-1,2-二硼烷2c与BCl3反应后，1,2-二氯-1,2-二硼烷1b以良好的收率分离。我们从 1,2-双（二甲氨基）-1,2-二氯二硼烷（4）（3）和不含 TMEDA 的 [1,3-双（三甲基甲硅烷基）烯丙基] 锂（5a·Li）制备了 2c，可通过1,3-双（三甲基甲硅烷基）丙烯 (4a) 与正丁基锂在乙醚中的去质子化。在与锂在 THF 中反应后，第一步中获得的 1-烯丙基-2-氯代二硼烷 (4) 6a 经历了前所未有的闭环，三甲基甲硅烷基取代基发生了 1,2-迁移，产生了硼稳定的碳负离子 7a。7a 与三甲基氯硅烷或 HCl 的反应分别得到 2c 或 2d。后一种化合物不能转化为可分离的 1,2-二氯-1,2-二硼烷；这一观察结果表明，每个硼原子旁边的三甲基甲硅烷基取代基对于 1,2-二氯-1,2-二硼烷的稳定性至关重要。化合物 1b 是一种通用的原料，尤其用于合成芳族四硼烷

  DOI：

  10.1002/ejic.200400078
• 作为产物：
  描述：

  (E/Z)-1-[1,3-bis(trimethylsilyl)allyl]-2-chloro-1,2-bis(dimethylamino)diborane(4) 在 萘 、 三氯化硼 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成 1,2-dichloro-3,4,5-tris(trimethylsilyl)-1,2-diborolane
  参考文献：
  名称：

  稳定的 1,2-二氯-1,2-二硼烷和芳香四硼烷的合成和反应

  摘要：

  1,2-双(二甲氨基)-1,2-二硼烷2c与BCl3反应后，1,2-二氯-1,2-二硼烷1b以良好的收率分离。我们从 1,2-双（二甲氨基）-1,2-二氯二硼烷（4）（3）和不含 TMEDA 的 [1,3-双（三甲基甲硅烷基）烯丙基] 锂（5a·Li）制备了 2c，可通过1,3-双（三甲基甲硅烷基）丙烯 (4a) 与正丁基锂在乙醚中的去质子化。在与锂在 THF 中反应后，第一步中获得的 1-烯丙基-2-氯代二硼烷 (4) 6a 经历了前所未有的闭环，三甲基甲硅烷基取代基发生了 1,2-迁移，产生了硼稳定的碳负离子 7a。7a 与三甲基氯硅烷或 HCl 的反应分别得到 2c 或 2d。后一种化合物不能转化为可分离的 1,2-二氯-1,2-二硼烷；这一观察结果表明，每个硼原子旁边的三甲基甲硅烷基取代基对于 1,2-二氯-1,2-二硼烷的稳定性至关重要。化合物 1b 是一种通用的原料，尤其用于合成芳族四硼烷

  DOI：

  10.1002/ejic.200400078

文献信息

• 1,2‐Diboracyclopentanes without Strong Donor Substituents: Synthesis, Reactions, and Computational Analysis
  作者：Carsten Präsang、Yüksel Sahin、Matthias Hofmann、Gertraud Geiseler、Werner Massa、Armin Berndt

  DOI：10.1002/ejic.200800622

  日期：2008.11

  structural analyses. Computations at the B3LYP/6-311+G** level of theory suggest that derivatives of the kinetically preferred isomer 2u of 1u are the key intermediates on the route to 5a and 6a, which are the main products of the thermolysis of 1a. In contrast to expectation, derivatives of thermodynamically preferred isomer 3u could neither be observed nor shown by computations to be involved in the

  从最近描述的 1,2-二氯-1,2-二硼环戊烷 1c 中以良好的收率获得了 1,2-二十二烷基-1,2-二硼环戊烷 1a。1a 的热解产生了一种化合物混合物，从中可以分离出降解产物 5a 和 6a 以及异构体 7a。空间位阻较小的 1b 自发地转化为其异构体 7b。尝试通过 1a 的去质子化来制备 4a 导致环扩大的阴离子 8a 和 8b。所有新化合物的结构均通过 X 射线结构分析得到明确证实。B3LYP/6-311+G** 理论水平的计算表明，1u 的动力学优选异构体 2u 的衍生物是通往 5a 和 6a 路线的关键中间体，而 5a 和 6a 是 1a 热解的主要产物。与预期相反，