[Pt(OH)(OMe)Me₂(2,2′-bipyridine)] | 186321-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Pt(OH)(OMe)Me₂(2,2′-bipyridine)]
• 英文别名: [Pt(OH)(OMe)Me₂(bipy)]；[Me2Pt(IV)(2,2'-bipyridyl)(OMe)OH]；Carbanide;methanolate;platinum(4+);2-pyridin-2-ylpyridine;hydroxide
• CAS: 186321-16-4；83582-48-3
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂O₂Pt
• 分子量: 429.378
• InChiKey: WREQYEMVAXIKPY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.84
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 [PtMe₂(OH)₂(2,2′-bipyridine)] 以 甲醇 为溶剂， 以0%的产率得到[Pt(OH)(OMe)Me₂(2,2′-bipyridine)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization, and acid–base properties of (N–N)Pt^IV(CH₃)₂(OH)_2 − x(OCH₃)_x(x = 0, 1) complexes

  摘要：

  通过将适当的 (N–N)PtII(CH3)2 配合物在 H2O2/H2O 条件下氧化，制备了 (N–N)PtIV(CH3)2(OH)2–x(OCH3)x (x = 0, 1; N–N = bipy, 4,4′-(CH3)2bipy, 4,4′-tBu2bipy, ArNC(CH3)–C(CH3)NAr (Ar = 3,5-(CF3)2C6H3, 3,5-(CH3)2C6H3, 2,6-(CH3)2C6H3) 配合物。在甲醇中，形成了羟氧基甲氧基配合物 (x = 1)，而在丙酮中，则形成了二羟基配合物 (x = 0)。通过单晶 X 射线结构测定，确定了 (4,4′-(CH3)2bipy)PtIV(CH3)2(OH)2 为具有八面体几何结构的二羟基化合物，其中羟基配体占据顶端配位位置。在甲醇中，测定了质子化的 bipy 羟基配合物，(4,4′-R2bipy)PtIV(CH3)2(OH)(OH2)+ 阳离子的酸度。酸度与 Cl2CHCOOH 的酸度非常接近（在 CH3OH 中的 pKa = 6.38）。

  DOI：

  10.1039/b304475k

文献信息

• Oxidation of a Dimethylplatinum(II) Complex with Oxaziridines: A Hemiaminal Intermediate but No Oxo Complex
  作者：Kyle R. Pellarin、Richard J. Puddephatt

  DOI：10.1021/om400079b

  日期：2013.7.8

  The complex [PtMe2(bipy)] (1; bipy = 2,2′-bipyridine) fails to react with the oxaziridine derivatives RCHON-t-Bu (R = H, Ph, 2-pyridyl) in acetone at room temperature, but an easy reaction occurs in methanol solution to give the platinum(IV) complex [Pt(OH)(OMe)Me2(bipy)] and the corresponding imine RCH═N-t-Bu. In the case with R = Ph, the hemiaminal intermediate [Pt(OMe)(OCHPhNH-t-Bu)Me2(bipy)] was

  络合物[PtMe 2（bipy）]（1； bipy = 2,2'-联吡啶）在室温下无法与丙酮中的恶唑烷衍生物RCHON- t -Bu （R = H，Ph，2-吡啶基）反应，但是在甲醇溶液中容易发生反应，得到铂（IV）络合物[Pt（OH）（OMe）Me 2（bipy）]和相应的亚胺RCH═N- t -Bu 。在R = Ph的情况下，形成半胱氨酸中间体[Pt（OMe）（OCHPhNH- t -Bu ）Me 2（bipy）]，然后仅缓慢反应形成[Pt（OH）（OMe）Me 2（bipy） ）]和PhCH═N- t -Bu 。计算研究表明1的反应与恶唑烷发生反应会产生电荷转移络合物，但进一步的反应需要氢键的协助和与特定甲醇分子的配位。这项工作为以下理论提供了有力的支持：氧原子从二恶英或恶二唑转移至1必须与质子转移耦合并且不涉及氧铂（IV）中间体。