tert-butyl (1S,4R,5S)-4-hydroxy-5-methylcyclohex-2-enyl carbonate | 1092513-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1S,4R,5S)-4-hydroxy-5-methylcyclohex-2-enyl carbonate
• 英文别名: tert-butyl [(1S,4R,5S)-4-hydroxy-5-methylcyclohex-2-en-1-yl] carbonate
• CAS: 1092513-27-3
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: BGPDEJPJAFUNJW-AEJSXWLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1S,4R,5S)-4-hydroxy-5-methylcyclohex-2-enyl carbonate 在 N-甲基吗啉 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 2-硝基苯磺酰肼 、 三苯基膦 作用下， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Gilvocarcin M 和抗菌活性的 O-连接环醇类似物的合成

  摘要：

  提出了两种非天然区域异构糖基化 Gilvocarcin 类似物作为模型化合物，以研究 Gilvocarcins（一类具有生物活性的C-芳基糖苷天然产物）生物合成发展背后的起源。更具体地说，在这些类Angucycline 抗生素天然产物的生物合成进化过程中，所提议的O - 到C - 糖苷迁移背后的起源。出于稳定性原因，使用 5a-carbasugar 基序来模拟分子的糖部分，并且为了合成容易，提议的非生物重排移动糖类似物及其O-糖苷键。两种提议的区域异构类似物是通过区域发散合成途径合成的，并具有类似光信的反向环化反应以安装碳糖基序。两种区域异构的 Gilvocarcin 类似物被评估为抗生素，Gilvocarcin M 作为对照。与 Gilvocarcin M 相比，两种异构体中只有一种显示出弱的抗生素活性。

  DOI：

  10.1002/ijch.202100015
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (1S,5S)-5-methyl-4-oxocyclohex-2-enyl carbonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到tert-butyl (1S,4R,5S)-4-hydroxy-5-methylcyclohex-2-enyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Gilvocarcin M 和抗菌活性的 O-连接环醇类似物的合成

  摘要：

  提出了两种非天然区域异构糖基化 Gilvocarcin 类似物作为模型化合物，以研究 Gilvocarcins（一类具有生物活性的C-芳基糖苷天然产物）生物合成发展背后的起源。更具体地说，在这些类Angucycline 抗生素天然产物的生物合成进化过程中，所提议的O - 到C - 糖苷迁移背后的起源。出于稳定性原因，使用 5a-carbasugar 基序来模拟分子的糖部分，并且为了合成容易，提议的非生物重排移动糖类似物及其O-糖苷键。两种提议的区域异构类似物是通过区域发散合成途径合成的，并具有类似光信的反向环化反应以安装碳糖基序。两种区域异构的 Gilvocarcin 类似物被评估为抗生素，Gilvocarcin M 作为对照。与 Gilvocarcin M 相比，两种异构体中只有一种显示出弱的抗生素活性。

  DOI：

  10.1002/ijch.202100015

文献信息

• Synthesis of Cyclitols via Cyclopropanation/Palladium-Catalyzed Ring Opening
  作者：George O’Doherty、Mingde Shan

  DOI：10.1055/s-2008-1067262

  日期：2008.10

  syntheses of three cyclitols, 5a-carba-α-D-rhamnopyranose, 5a-carba-β-D-digitoxopyranose, and 5a-carba-α-L-rhamnopyranose, have been achieved. The routes rely upon a Simmons-Smith cyclopropanation and diastereospecific ring opening of cyclopropanol under Pd/C hydrogenation conditions to prepare the α-methyl ketone. A sequence of diastereoselective reduction, dihydroxylation, and/or Myers' reductive 1,3-rearrangement

  已经实现了三种环醇的立体选择性合成，即 5a-carba-α-D-rhamnopyranose、5a-carba-β-D-digitoxopyranose 和 5a-carba-α-L-rhamnopyranose。该路线依赖于 Simmons-Smith 环丙烷化和环丙醇在 Pd/C 氢化条件下的非对映选择性开环来制备 α-甲基酮。使用一系列非对映选择性还原、二羟基化和/或 Myers 还原 1,3-重排来安装所需的立体化学。
• Highly Diastereoselective Synthesis of <i>C</i>-Glycosides from Glycal Anomers
  作者：Lisi Yuan、Ya Fang、Zhaobo Zhou、Tinghong Lv、Yingpeng Su、Jian Liu、Xiaolei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01605

  日期：2023.6.16

  This Letter presents a highly diastereoselective synthesis of C-hydroxymethine glycosides from glycal anomers using a chiral N-heterocyclic carbene–copper catalyst. The high diastereoselectivity was synergistically controlled by the stereocenter of the substrate and chirality of the N-heterocyclic carbene–copper complex without being interrupted by the stereochemistry of C5 and the anomeric position

  这封信介绍了使用手性N -杂环卡宾 - 铜催化剂从甘醇异头物高度非对映选择性合成C -羟基次甲基糖苷。高非对映选择性受底物的立体中心和N-杂环卡宾-铜配合物的手性协同控制，而不会被 C5 的立体化学和端基异构位置打断。这种方法能够使用合成通用的糖醛和各种功能化的醛来生产各种C-羟基次甲基糖苷。