(3S,5S)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-5-(methoxymethoxy)-1-octyne | 1199613-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,5S)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-5-(methoxymethoxy)-1-octyne
• 英文别名: tert-butyl-[(3S,5S)-5-(methoxymethoxy)oct-1-yn-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 1199613-10-9
• 化学式: C₁₆H₃₂O₃Si
• 分子量: 300.514
• InChiKey: XKTCGZYEMOXFIS-CABCVRRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5S)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-5-(methoxymethoxy)-1-octyne 在 正丁基锂 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 (3S,4R,5R,6S,10S,12S)-3-benzyloxy-10-(tert-butyldimethylsilyloxy)-12-methoxymethoxy-4,6-dimethyl-5-trimethylsilyloxy-pentadec-1-en-8-yn-7-one
  参考文献：
  名称：

  Pamamycins 607和621A C-1至C-18片段的合成研究

  摘要：

  公开了一些合成天然抗生素帕马霉素607和621A的C-1至C-18片段的工作。使用手性辅助诱导的不对称醛醇缩合反应，衍生自苹果酸的手性构件或底物手性诱导的酮羰基不对称还原来安装片段中的9个立体异构中心。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201090280
• 作为产物：
  描述：

  1-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-pentanone 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 lithium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (3S,5S)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-5-(methoxymethoxy)-1-octyne
  参考文献：
  名称：

  Pamamycins 607和621A C-1至C-18片段的合成研究

  摘要：

  公开了一些合成天然抗生素帕马霉素607和621A的C-1至C-18片段的工作。使用手性辅助诱导的不对称醛醇缩合反应，衍生自苹果酸的手性构件或底物手性诱导的酮羰基不对称还原来安装片段中的9个立体异构中心。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201090280

文献信息

• An Enantioselective Convergent Route to Pamamycin 621A
  作者：Guo-Bao Ren、Yi-Xian Huang、Ya-Ping Sun、Zhong-Han Li、Yikang Wu

  DOI：10.1021/jo100774n

  日期：2010.8.6

  approach to the total synthesis of natural antibiotic pamamycin 621A is described, in which the stereogenic centers at the C-13 and C-15 were taken from a chiral building block derived from the inexpensive d-glucolactone while all others (except the C-10) were installed via chiral auxiliary-induced asymmetric Evans/Crimmins aldol reactions. In the synthesis of the smaller/lower fragment, an antiselective

  描述了一种完全合成天然抗生素帕马霉素621A的有效方法，其中C-13和C-15的立体异构中心取自廉价d的手性结构单元。-葡糖内酯，而其他所有（C-10除外）则通过手性辅助诱导的不对称Evans / Crimmins aldol反应进行安装。在较小/较低片段的合成中，仅当存在化学计算量（而不是文献中报道的催化量）的氯化镁时，才发生抗选择性埃文斯羟醛缩合反应。在手性助剂存在下，还观察到了吡啶碱基的空间体积对THF环形成的立体化学结果的先前未知的影响。类似地，通过分子内的O-烷基化从带有手性助剂的线性前体以高水平的立体选择性类似地合成了较大/上部片段中的THF环，最显着的是即使在酸性条件下。
• An Aldol Approach to the Total Synthesis of Pamamycin 621 A
  作者：Guo-Bao Ren、Yikang Wu

  DOI：10.1021/ol902290v

  日期：2009.12.17

  Pamamycin 621 A was synthesized through a convergent route, with the THF rings constructed from Evans aldols in the presence of the chiral auxiliaries without suffering racemization or elimination. The basic amino group was introduced at a late stage through reduction of an azido group with n-Bu3SnH, which also demonstrates for the first time the great potential of this largely forgotten reduction protocol in synthesis of multifunctional substrates.
• Studies on Synthesis of the C-1 to C-18 Fragment of Pamamycins 607 and 621A
  作者：Guobao Ren、Yikang Wu

  DOI：10.1002/cjoc.201090280

  日期：2010.9

  Some efforts directed towards synthesis of the C‐1 to C‐18 fragment of natural antibiotic pamamycins 607 and 621A are disclosed. The nine stereogenic centers in the fragment were installed using a chiral auxiliary‐induced asymmetric aldol reaction, a chiral building block derived from malic acid, or substrate chirality‐induced asymmetric reduction of a ketone carbonyl group.

  公开了一些合成天然抗生素帕马霉素607和621A的C-1至C-18片段的工作。使用手性辅助诱导的不对称醛醇缩合反应，衍生自苹果酸的手性构件或底物手性诱导的酮羰基不对称还原来安装片段中的9个立体异构中心。