3-甲基-1,2-二苯基丁烷-1-酮 | 13742-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 3-甲基-1,2-二苯基丁烷-1-酮
• 英文名称: (-)-Isopropyl-desoxybenzoin
• 英文别名: 3-Methyl-1,2-diphenylbutan-1-one
• CAS: 13742-09-1
• 化学式: C₁₇H₁₈O
• 分子量: 238.329
• InChiKey: PPYCLUVYMVFFHG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-71 °C
• 沸点：
  126-130 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.025±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-1,2-二苯基丁烷-1-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3-Methyl-1,2-diphenylbutanol
  参考文献：
  名称：

  消除1,2-二芳基-4-二甲基氨基丁-2-醇的研究-III：某些异构体1,2-二芳基-4-二甲基氨基-3-甲基丁-1-烯的构型

  摘要：

  根据异构体对的PMR特性的差异，将构型分配给异构体1,2-二芳基-4-二甲基氨基-3-甲基丁-1-烯。为了帮助这项工作，已经确定了α-取代基对一系列顺式和反式α-取代的斯蒂苯酯中乙烯基化学位移的影响，并根据可能的构象进行了解释。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98711-3
• 作为产物：
  描述：

  D-缬氨酸 在 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 3-甲基-1,2-二苯基丁烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  替代碳纤维替代品的影响

  摘要：

  确定了在恒定的pH和温度条件下，α原子中具有不对称C原子的两个酮的外消旋化速率。如所期望的，在酮基的α位上的取代物影响外消旋化的速率，并且已经发现可以通过测量它们对脂族，脂族-芳族或芳族取代基的相对给电子或吸电子效应进行评估。含有所考虑的替代品的酮的外消旋化速率。

  DOI：

  10.1002/hlca.19600430705

文献信息

• Highly Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Acyclic All-Carbon Olefins via Enol Tosylation and Suzuki–Miyaura Coupling
  作者：Beryl X. Li、Diane N. Le、Kyle A. Mack、Andrew McClory、Ngiap-Kie Lim、Theresa Cravillion、Scott Savage、Chong Han、David B. Collum、Haiming Zhang、Francis Gosselin

  DOI：10.1021/jacs.7b05071

  日期：2017.8.9

  A highly stereocontrolled synthesis of tetrasubstituted acyclic all-carbon olefins has been developed via a stereoselective enolization and tosylate formation, followed by a palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling of the tosylates and pinacol boronic esters in the presence of a Pd(OAc)2/RuPhos catalytic system. Both the enol tosylation and Suzuki-Miyaura coupling reactions tolerate an array

  通过立体选择性烯醇化和甲苯磺酸酯形成，然后在 Pd(OAc)2 存在下对甲苯磺酸酯和频哪醇硼酯进行钯催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联，开发了四取代无环全碳烯烃的高度立体控制合成2/RuPhos催化系统。烯醇甲苯磺酰化和铃木-宫浦偶联反应均可耐受一系列电子和空间上不同的取代基，并产生高产率和立体选择性的烯烃产物。明智地选择底物和偶联伙伴可以以优异的产率和立体化学保真度获得E-或Z-烯烃。在铃木-宫浦偶联过程中观察到烯烃异构化。然而，在优化的交叉偶联反应条件下，大多数情况下异构化被抑制到<5%。机理探针表明烯烃异构化是通过中间体发生的，该中间体可能是两性离子钯类胡萝卜素物质。
• Synthesis of Highly Stereodefined Tetrasubstituted Acyclic All-Carbon Olefins via a <i>Syn</i>-Elimination Approach
  作者：Ngiap-Kie Lim、Patrick Weiss、Beryl X. Li、Christina H. McCulley、Stephanie R. Hare、Bronwyn L. Bensema、Teresa A. Palazzo、Dean J. Tantillo、Haiming Zhang、Francis Gosselin

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03141

  日期：2017.11.17

  An efficient synthesis of stereodefined tetrasubstituted acyclic all-carbon olefins has been developed via a bis(2,6-xylyl)phosphate formation of stereoenriched tertiary alcohols, followed by in situ syn-elimination of the corresponding phosphates under mild conditions. This chemistry tolerates a wide variety of electronically and sterically diverse substrates and generates the desired tetrasubstituted

  通过形成双（2,6-二甲苯基）磷酸形成富含立体异构的叔醇，然后在温和条件下原位合成消除相应的磷酸酯，已经开发出有效合成立体确定的四取代的无环全碳烯烃的方法。在大多数情况下，这种化学方法可耐受多种电子和空间上不同的底物，并以高收率和立体选择性（> 95：5）生成所需的四取代烯烃。该立体控制的烯烃合成已经以三步法从97：3立体选择性和78％的总收率应用到抗癌药他莫昔芬的合成中，该步骤由市售的1,2-二苯基丁烷-1-酮合成。
• Synthesis of Bis(heteroaryl) Ketones by Removal of Benzylic CHR and CO Groups
  作者：Arun Maji、Sujoy Rana、Akanksha、Debabrata Maiti

  DOI：10.1002/anie.201308785

  日期：2014.2.24

  A copper‐catalyzed method for synthesis of diaryl ketones (Ar‐CO‐Ar′) through removal of benzylic ‐CH2‐, ‐CO‐, and ‐CHR‐ groups from Ar‐CO‐CXR‐Ar′ has been discovered. A number of symmetrical and unsymmetrical heterocyclic ketones, which are usually difficult to synthesize, can be prepared in good to excellent yields. This method was applied to the synthesis of the nonsteroidal anti‐inflammatory drug

  发现了一种铜催化的方法，该方法通过从Ar-CO-CXR-Ar'中去除苄基-CH 2 -，-CO-和-CHR-基团来合成二芳基酮（Ar-CO-Ar'）。可以以高至优异的产率制备通常难以合成的许多对称和不对称的杂环酮。该方法适用于非甾体类抗炎药Suprofen的合成（三步收率47％）。基于初步的力学和动力学研究，提出了一种活性Cu / O 2物种来介导重排反应。
• A highly active and selective palladium pincer catalyst for the formation of α-aryl ketones via cross-coupling
  作者：Alejandro Bugarin、Brian T. Connell

  DOI：10.1039/c1cc12071a

  日期：——

  Several air and moisture stable Pd(II) pincer complexes were synthesized via oxidative addition of Pd(0) to novel PheBox pincer ligand precursors. Low loadings (1 mol%) of the Pd complex [t-BuPhebox-Me2]PdBr are capable of efficiently promoting the selective α-monoarylation of a variety of ketones with numerous aryl bromides in only 1 h at 70 °C with 82–99% yields.

  几种空气和湿气稳定的Pd(II)夹心配合物是通过Pd(0)与新型PheBox夹心配体前体的氧化加成合成的。低含量（1 mol%）的Pd配合物[t-BuPhebox-Me2]PdBr能够在70°C下仅用1小时高效促进多种酮与众多芳基溴的选择性α-单芳基化，产率为82%–99%。
• Stereoconvergent and -divergent Synthesis of Tetrasubstituted Alkenes by Nickel-Catalyzed Cross-Couplings
  作者：Daniel Zell、Cian Kingston、Janis Jermaks、Sleight R. Smith、Natalie Seeger、Jana Wassmer、Lauren E. Sirois、Chong Han、Haiming Zhang、Matthew S. Sigman、Francis Gosselin

  DOI：10.1021/jacs.1c08399

  日期：2021.11.17

  of enol tosylates and boronic acid esters. Either diastereomeric product was selectively accessed from a mixture of enol tosylate starting material diastereomers in a convergent reaction by judicious choice of the ligand and reaction conditions. A similar protocol also enabled a divergent synthesis of each product isomer from diastereomerically pure enol tosylates. Notably, high-throughput optimization

  我们报告了一种通过镍催化的 Suzuki-Miyaura烯醇甲苯磺酸酯和硼酸酯的交叉偶联非对映选择性获得四取代烯烃的方法的发展。通过明智地选择配体和反应条件，在收敛反应中从烯醇甲苯磺酸酯起始材料非对映异构体的混合物中选择性地获得任一非对映异构体产物。类似的协议还能够从非对映纯烯醇甲苯磺酸盐中不同地合成每种产品异构体。值得注意的是，单膦配体的高通量优化是由海妖的化学空间分析指导的库以确保检查多种配体选择。结果的立体电子分析提供了对这种转变中反应性和选择性配体的要求的深入了解。然后在各种四取代烯烃的立体选择性合成中探索了优化催化体系的合成效用，产率高达 94%，非对映体比高达 99:1 Z / E和 93: 7 E / Z。此外，详细的计算分析和实验机制研究为影响交叉偶联选择性的潜在异构化过程的性质提供了重要见解。