3',4'-dihydro-2'H-spiro[cyclohexane-1,1'-naphthalene]-2,5-dien-4-one | 127757-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 3',4'-dihydro-2'H-spiro[cyclohexane-1,1'-naphthalene]-2,5-dien-4-one
• 英文别名: 3',4'-dihydro-2'H-spiro[cyclohexa[2,5]diene-1,1'-naphthalen]-4-one；spiro[2,3-dihydro-1H-naphthalene-4,4'-cyclohexa-2,5-diene]-1'-one
• CAS: 127757-14-6
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: HIUJQELDPFLWOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',4'-dihydro-2'H-spiro[cyclohexane-1,1'-naphthalene]-2,5-dien-4-one 在 三甲氧基硅烷 、 H₂O*2C₂H₃O₂^(1-)*Rh⁽³⁺⁾*C₂₀H₂₇N₂O₂^(1-) 、 盐酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲苯 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化的共轭氢化硅烷化在环己二酮远程四元中心的不对称诱导

  摘要：

  描述了前手性不同的γ，γ-二取代的环己二烯酮衍生物2的对映选择性解对称共轭氢化硅烷化反应，以使相应的环己酮4在γ位置具有较远的手性全碳四元中心。手性铑-双（恶唑啉基）苯基配合物1是这种转化的有效催化剂。将该催化体系扩展至螺碳环环己二酮5的不对称转化，得到具有高对映体比率的相应产物6。

  DOI：

  10.1002/anie.201601636
• 作为产物：
  描述：

  4-(3-phenylpropyl)phenol 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以30%的产率得到3',4'-dihydro-2'H-spiro[cyclohexane-1,1'-naphthalene]-2,5-dien-4-one
  参考文献：
  名称：

  与高价有机碘化合物（二乙酰氧基碘）苯的苯酚氧化偶联

  摘要：

  描述了作为酚类氧化偶联剂的（二乙酰氧基碘）苯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88804-8

文献信息

• Nickel-Catalyzed Desymmetric Hydrogenation of Cyclohexadienones: An Efficient Approach to All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Cai You、Xiuxiu Li、Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b07957

  日期：2019.9.18

  The first nickel-catalyzed desymmetric hydrogenation has been achieved. With the Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE system, a series of γ,γ-disubstituted cyclohexadienones were transformed to the corresponding cyclohexenones with a chiral all-carbon quaternary center at the γ position in high yields (92% to 98%) and excellent enantioselectivities (92% to 99% ee). This catalytic system can also tolerate the desymmetric

  首次实现了镍催化的不对称氢化。使用 Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE 系统，一系列 γ,γ-二取代环己二烯酮以高产率转化为相应的环己烯酮，其在 γ 位具有手性全碳四元中心（ 92% 至 98%）和出色的对映选择性（92% 至 99% ee）。该催化体系还可以耐受螺碳环环己二烯酮的去对称反应，以产生相应的带有手性螺季碳的环己烯酮，收率高（94% 至 98%）和 ee 值（96% 至 99% ee）。此外，该方法为天然产物大麻吡酮 A 和 B 的中间体提供了一种高效、简洁的合成路线。
• Asymmetric organocatalytic desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones at high pressure: a new powerful strategy for the synthesis of highly congested chiral cyclohexenones
  作者：Naomu Miyamae、Naruhisa Watanabe、Maya Moritaka、Keiji Nakano、Yoshiyasu Ichikawa、Hiyoshizo Kotsuki

  DOI：10.1039/c4ob00733f

  日期：——

  A highly diastereoselective and enantioselective method for the asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones using the Michael addition reaction of malonates under catalysis with the primary amine-thiourea conjugate catalyst and PPY at high pressure was developed.

  提出了一种丙二酸酯的迈克尔加成反应，伯胺-硫脲共轭催化剂和PPY在高压下催化4,4-二取代的环己二酮不对称脱对称的高度非对映选择性和对映选择性的方法。
• Rhodium-Catalyzed Desymmetric Arylation of <i>γ,γ</i>-Disubsituted Cyclohexadienones: Asymmetric Synthesis of Chiral All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Yu Qiao、Shiming Bai、Xiao-Feng Wu、Ying Yang、He Meng、Jialin Ming

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00225

  日期：2022.2.25

  desymmetric arylation of prochiral cyclohexadienones with ArZnCl in the presence of an (R)-segphos–rhodium catalyst gave high yields of the corresponding cyclohexenones, which contain a chiral arylated carbon center at the β-position and a chiral all-carbon quaternary center at the γ-position, with high diastereo- and enantioselectivities. This catalytic system was also applied to the arylation of spirocarbocyclic

  在 ( R )-segphos-铑催化剂存在下，前手性环己二烯酮与 ArZnCl 的不对称芳基化得到高产率的相应环己烯酮，其在β位含有手性芳基化碳中心，在γ-位，具有高非对映选择性和对映选择性。该催化体系还应用于螺碳环环己二烯酮的芳基化，并提供了相应的带有高 dr 和 ee 的手性螺季碳的环己烯酮。
• Palladium(0)-Catalyzed Arylative Dearomatization of Phenols
  作者：Sophie Rousseaux、Jorge García-Fortanet、Miguel Angel Del Aguila Sanchez、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja203644q

  日期：2011.6.22

  The palladium-catalyzed arylative dearomatization of phenols to yield spirocyclohexadienone products in good to excellent yields has been developed. Preliminary results demonstrate that the formation of the spirocyclic all-carbon quaternary center can be accomplished with high levels of enantiocontrol (up to 91% ee).
• KRISHNA, K. V. RAMA;SUJATHA, K.;KAPIL, R. S., TERAHEDRON LETT., 31,(1990) N, C. 1351-1352
  作者：KRISHNA, K. V. RAMA、SUJATHA, K.、KAPIL, R. S.

  DOI：——

  日期：——