ethyl 3,3-bis(methylthio)-2-phenylpropenoate | 5841-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: ethyl 3,3-bis(methylthio)-2-phenylpropenoate
• 英文别名: ethyl 3,3-bis(methylthio)-2-phenylacrylate；3,3-Bis-methylmercapto-2-phenyl-acrylsaeure-aethylester；Ethyl 3,3-bis(methylsulfanyl)-2-phenylprop-2-enoate
• CAS: 5841-53-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂S₂
• 分子量: 268.401
• InChiKey: BLRRENLDCXKUCB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  127 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,3-bis(methylthio)-2-phenylpropenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 3-Methylthio-2-phenyl-thiopropansaeure-S-methylester
  参考文献：
  名称：

  Saquet,M.; Thuillier,A., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1966, p. 3969 - 3977

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3,3-bis(methylthio)propenoate 、 benzenediazonium tetrafluoroborate 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 以60%的产率得到ethyl 3,3-bis(methylthio)-2-phenylpropenoate
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化的内部烯烃到四取代的烯烃的C H芳基化：他莫昔芬的合成

  摘要：

  可见光诱导的直接C-H芳基化S，S -官能化的烯烃的内部，即，α氧代烯酮二硫和类似物，已经有效地与芳基重氮盐（ARN实现2 BF 4）作为偶联和Ru（联吡啶）3 Cl 2 ·6H 2 O在环境温度下作为光敏剂。研究了通过烷硫基和吸电子官能团激活内部烯烃CH键的策略。该合成方案已成功应用于包括他莫昔芬在内的全碳四取代烯烃的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03223

文献信息

• Attempted Simmons-Smith reaction on α-oxoketene dithioacetals: A new general route to 3,4-substituted and annelated thiophenes
  作者：Laxminarayan Bhat、Abraham Thomas、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88342-3

  日期：1992.11

  A new general synthesis of 3- and 3,4-substituted 4a–q, 3,4-annelated 7a–d and condensed tricyclic 9a–e thiophenes has been developed through Simmons-Smith reaction on the respective α-oxoketene dithioacetals. Extension of the reaction to α-cinnamoylketene dithioacetals 10a–e and its higher enyl analogs 13a–d, 15a–c gave the corresponding 3-styryl 11a–e and 3-di- and trienyl 14a–d, 16a–c thiophenes

  通过Simmons-Smith反应在相应的α-氧杂环丁烯二硫缩醛上开发了3和3,4-取代的4a-q，3,4-退火的7a-d和稠合的三环9a-e噻吩的新的一般合成物。将反应扩展至α-肉桂酰基烯酮二硫缩醛10a-e及其高级烯基类似物13a-d，15a-c，可得到相应的3-苯乙烯基11a-e和3-二-和三烯基14a-d，16a-c噻吩区域选择性方式。已经提出了一种可能的机制，该机制涉及通过二价硫上的类胡萝卜素亚甲基插入而形成的基分子的不寻常的分子内羟醛缩合。
• Samarium diiodide-promoted reductive cleavage of carbon-sulfur bonds: a novel stereoselective generation of functionalized vinylsamarium species and synthesis of .beta.-thiobutenolides
  作者：Makoto Hojo、Hajime Harada、Junji Yoshizawa、Akira Hosomi

  DOI：10.1021/jo00076a004

  日期：1993.11

  (Alkoxycarbonyl)ketene dithioacetals are cleanly reduced by SmI2 to provide a new and efficient method for the stereoselective generation of the corresponding novel highly functionalized vinylsamarium species which react with a proton, allyl bromide, and aldehydes to give the corresponding reduction products, allylation products, and beta-thiobutenolides, respectively.

  （烷氧基羰基）酮二硫代乙酸酯在SmI2的作用下被干净地还原，提供了一種新的、高效的立體選擇性方法，生成相應的高官能化烯基釸化合物。這些烯基釸化合物分別與質子、烯丙基溴和醛反應，生成相應的還原产物、烯丙基化产物和β-硫丁内酯。
• A Novel and Efficient Generation of Functionalized Vinylcopper Reagents and their Reactions with Electrophiles. Synthesis of β-Methylthiobutenolides
  作者：Makoto Hojo、Hajime Harada、Akira Hosomi

  DOI：10.1246/cl.1994.437

  日期：1994.3

  amounts of dimethylcuprate derived from methyllithium and cuprous cyanide to yield the corresponding functionalized vinylcopper species. These organocopper species are efficiently trapped by carbon electrophiles. Formal substitution reactions of a methylthio group in ketene dithioacetals by electrophiles can be attained by one-pot operation. Synthesis of β-thiobutenolides was also achieved.

  在 2 位带有烷氧羰基的乙烯酮二硫缩醛被两个等摩尔量的甲基锂和氰化亚铜衍生的二甲基铜有效还原，得到相应的官能化乙烯基铜物质。这些有机铜物种被碳亲电子试剂有效地捕获。亲电试剂对乙烯酮二硫缩醛中甲硫基的正式取代反应可以通过一锅法进行。还实现了β-硫代丁烯内酯的合成。
• Synthesis of 4-, 5-, and 6-methyl-2,2'-bipyridinyls
  作者：Kevin T. Potts、Paul A. Winslow

  DOI：10.1021/jo00225a088

  日期：1985.12
• Fluorodesulfurization of β,β-bis(methylthio)-α,β-unsaturated carbonyl compounds. Synthesis of β,β-difluoro-β-(methylthio) carbonyl compounds
  作者：Shoji Hara、Akihiko Ohmori、Tsuyoshi Fukuhara、Norihiko Yoneda

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00190-6

  日期：2000.1

  beta,beta-Bis(methylthio)vinyl carbonyl compounds (1) reacted with pyridine-6HF and Hg(OCOCF3)(2) to give beta,beta-difluoro-beta-(methylthio) carbonyl compounds (2) in good yield. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.