3-(2,2-difluorovinyl)benzo[b]thiophene | 1449521-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 3-(2,2-difluorovinyl)benzo[b]thiophene
• 英文别名: 3-(2,2-difluoroethenyl)-1-benzothiophene
• CAS: 1449521-07-6
• 化学式: C₁₀H₆F₂S
• 分子量: 196.22
• InChiKey: DDKLKKYLIGZDIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2,2-difluorovinyl)benzo[b]thiophene 在 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以52 %的产率得到3-(1,2,2,2-tetrafluoroethyl)benzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  以 CsF 作为氟源的偕二氟烯烃的电化学氟化功能化：获得氟代烷基结构单元

  摘要：

  使用易于处理的CsF作为氟源，开发了一种电化学无金属方案，以偕二氟烯烃作为底物，醇或唑作为额外的亲核试剂，用于化学和区域选择性合成各种类型的长链全氟烷基芳烃。电化学转化可以耐受多种官能团，例如卤素、氰基、苄基和杂环，并且适合克级。还测试了该电化学方法在放射性氟化中的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03901
• 作为产物：
  描述：

  3-甲醛苯并噻吩 在 sodium chlorodifluoroacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以76 %的产率得到3-(2,2-difluorovinyl)benzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical Difunctionalization of gem-Difluoroalkenes: A Metal-Free Synthesis of α-Difluoro(alkoxyl/azolated) Methylated Ethers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01130

文献信息

• Conversion between Difluorocarbene and Difluoromethylene Ylide
  作者：Jian Zheng、Jin-Hong Lin、Ji Cai、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201303248

  日期：2013.11.4

  The interconversion between difluoromethylene ylide and difluorocarbene is described. The difluoromethylene ylide precursor, Ph3P+CF2CO2−, could be turned into an efficient difluorocarbene reagent, whereas the classical difluorocarbene reagents, HCF2Cl and FSO2CF2CO2TMS, could generate highly reactive difluoromethylene ylide. Thus the Wittig difluoro‐olefination and difluorocyclopropanation could be

  描述了二氟亚甲基叶立德和二氟卡宾之间的相互转化。该二氟亚甲基叶立德前体中，Ph 3 P + CF 2 CO 2 - ，也可以变成一个高效的二氟卡宾的试剂，而经典二氟卡宾的试剂，HCF 2 Cl和FSO 2 CF 2 CO 2 TMS，可能会产生高反应性的二氟亚甲基内鎓盐。因此，使用相同的试剂可以选择性地实现Wittig的二氟烯烃化和二氟环丙烷化。另外，从不同卡宾来源获得的叶立德在维蒂希反应中显示出不同的反应性。
• Palladium-Catalyzed Direct Approach to α-Trifluoromethyl Alcohols by Selective Hydroxylfluorination of <i>gem</i> -Difluoroalkenes
  作者：Bin Zhang、Xiaofei Zhang、Jian Hao、Chunhao Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201800468

  日期：2018.9.30

  A mild and efficient synthesis of α‐trifluoromethyl alcohols derivatives was achieved via Pd‐catalyzed selective hydroxylfluorination of gem‐difluoroalkenes using NFSI as the fluoride source.

  通过使用NFSI作为氟化物源进行钯催化的宝石二氟烯烃的选择性羟基氟化，可以温和有效地合成α-三氟甲醇衍生物。
• Copper-Catalyzed Regioselective Monodefluoroborylation of Polyfluoroalkenes en Route to Diverse Fluoroalkenes
  作者：Hironobu Sakaguchi、Yuta Uetake、Masato Ohashi、Takashi Niwa、Sensuke Ogoshi、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/jacs.7b08343

  日期：2017.9.13

  salts has rendered the products easily isolable, which greatly improved the synthetic practicality of the monodefluoroborylation reaction. Stoichiometric experiments indicate that the fate of the regioselectivity depends on the mode of β-fluorine elimination, which depends on the substrate. Further transformation of the boryl group has allowed facile preparation of fluoroalkene derivatives as exemplified

  多氟烯烃的单脱氟硼化已经在区域条件下通过铜催化以区域选择性的方式实现了。该方法已显示出极其广泛的底物，包括（二氟乙烯基）芳烃，四氟乙烯（TFE），（三氟乙烯基）芳烃和三氟甲基化的单氟烯烃。硼源的选择对于有效转化（二氟乙烯基）芳烃很重要。（BPIN）2是适合于与缺电子的芳基和（BNEP）衬底2对于那些具有富电子芳基的化合物。将（氟烯基）硼酸酯衍生化为相应的三氟硼酸钾盐使得产物易于分离，这极大地提高了单脱氟硼化反应的合成实用性。化学计量学实验表明区域选择性的命运取决于β-氟消除的模式，其取决于底物。硼烷基的进一步转化允许容易地制备氟代烯烃衍生物，如合成阿托伐他汀的氟代烯烃模拟物所举例说明的那样，其有效抑制了HMG-CoA还原酶的酶活性。
• Regioselective Radical Hydroboration of <i>gem</i>-Difluoroalkenes: Synthesis of α-Borylated Organofluorines
  作者：Ji-Kang Jin、Wan-Xin Zheng、Hui-Min Xia、Feng-Lian Zhang、Yi-Feng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03173

  日期：2019.10.18

  hydroboration of gem-difluoroalkenes was developed for the synthesis of α-difluoroalkylborons. The reaction features excellent regioselectivity, broad substrate scope, and good functional group capability. DFT calculations implicated the remarkable α-selectivity was driven from the kinetically and thermodynamically more favorable α-addition step. The resulting α-difluoroalkylborons could be readily converted

  开发了宝石-二氟烯烃的区域选择性自由基硼氢化用于合成α-二氟烷基硼。该反应具有优异的区域选择性，广泛的底物范围和良好的官能团能力。DFT计算表明，显着的α选择性是由动力学和热力学上更有利的α加成步骤驱动的。生成的α-二氟烷基硼很容易转化为NHC-硼烷系单氟烯烃，这在硼单元的转化中表现出独特的反应性和在合成单氟烯烃衍生物中的适用性。
• Nickel-Catalyzed Enantioselective Reductive Aryl Fluoroalkenylation of Alkenes
  作者：Teng Ma、Yate Chen、Yuxiu Li、Yuanyuan Ping、Wangqing Kong

  DOI：10.1021/acscatal.9b03172

  日期：2019.10.4

  Enantioselective Ni-catalyzed reductive aryl monofluoroalkenylation of alkenes between aryl bromides and gem-difluoroalkenes has been developed. The reaction proceeding under room temperature and base-free reaction conditions tolerates a wide range of functional groups on both coupling partners. Various synthetically useful oxindoles containing monofluoroalkenyl substituent are obtained in good yields with

  已经开发了在芳基溴化物和宝石-二氟烯烃之间的烯烃的对映体选择性Ni催化的还原性芳基单氟烯基化。该反应在室温和无碱反应条件下进行，可耐受两个偶联配偶体上的多种官能团。以高收率获得了多种合成有用的含单氟烯基取代基的羟吲哚，对映体过量为85％–95％。另外，该合成方法可以进一步应用于复杂的生物活性化合物的后期单氟烯基化。