2-hydroperoxy-2,5-dihydrofuran | 133969-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 2-hydroperoxy-2,5-dihydrofuran
• 英文别名: 5-Hydroperoxy-2,5-dihydrofuran
• CAS: 133969-00-3
• 化学式: C₄H₆O₃
• 分子量: 102.09
• InChiKey: NVUSMSLCNPHTNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  218.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroperoxy-2,5-dihydrofuran 在 iron(II) sulfate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 为溶剂， 生成 2(5H)-呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氢呋喃的光氧化后亚铁离子催化的宝石脱水合成α，β-不饱和γ-内酯

  摘要：

  合成了几个烷基和芳基取代的2,3-二氢呋喃1a - 1e，并研究了它们与单线态氧的反应。在环境温度下在四氯化碳中1a - 1e的光氧合仅产生烯丙基氢过氧化物4a - 4e。用硫酸亚铁水溶液处理这些氢过氧化物可得到高产率的相应α，β-不饱和γ-内酯6a - 6e。这项工作为制备丁烯内酯部分提供了一条有效途径，丁烯内酯部分是许多具有生物学特性的天然产物结构中的重要功能。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.08.085
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢呋喃 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-hydroperoxy-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氢呋喃的光氧化后亚铁离子催化的宝石脱水合成α，β-不饱和γ-内酯

  摘要：

  合成了几个烷基和芳基取代的2,3-二氢呋喃1a - 1e，并研究了它们与单线态氧的反应。在环境温度下在四氯化碳中1a - 1e的光氧合仅产生烯丙基氢过氧化物4a - 4e。用硫酸亚铁水溶液处理这些氢过氧化物可得到高产率的相应α，β-不饱和γ-内酯6a - 6e。这项工作为制备丁烯内酯部分提供了一条有效途径，丁烯内酯部分是许多具有生物学特性的天然产物结构中的重要功能。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.08.085

文献信息

• Dye-sensitized photooxygenation of 2,3-dihydrofurans: competing [2 + 2] cycloadditions and ene reactions of singlet oxygen with a rigid cyclic enol ether system
  作者：Klaus Gollnick、Karen Knutzen-Mies

  DOI：10.1021/jo00012a040

  日期：1991.6

  Singlet oxygen reacts with 2,3-dihydrofuran (1), 5-methyl- (7), 4,5-dimethyl- (13), and 4-carbomethoxy-5-methyl-2,3-dihydrofuran (20), 5,6-dimethyl-3,4-dihydro-2H-pyran (26), and 3-methoxy-2-methyl-2-butene (32) in nonpolar and polar aprotic solvents to yield dioxetanes and allylic hydroperoxides, except 32, which gives only allylic hydroperoxides. The dioxetanes were isolated, but decompose slowly with weak chemiluminescence at room temperature to yield the corresponding dicarbonyl compounds. The allylic hydroperoxides produced by the cyclic enol ethers could not be isolated or separated by high vacuum distillation or by chromatography; the endocyclic allylic hydroperoxides arising from the dihydrofurans eliminate H2O2 to yield the corresponding furans while the exocyclic allylic hydroperoxides give unknown products. Allylic hydroperoxides 28 and 29 and the dioxetane 27 obtained from 26 yield the same dicarbonyl compound 31. The proportion of dioxetanes to allylic hydroperoxides depends on ring size and substitution of the enol ethers and on solvent polarity. Smaller ring size, greater electron-donor substitution, and solvent polarity favor the formation of dioxetanes at the expense of allylic hydroperoxides. It is noteworthy that enol ether 20, an alpha,beta-unsaturated ester, forms appreciable amounts of a dioxetane in polar solvents (44% in acetonitrile). Kinetic results show that the rate and product distribution of the ene reaction are independent of solvent polarity, whereas the rate of dioxetane formation increases with solvent polarity. It is suggested that [2 + 2] cycloadditions and ene reactions occur via different transition states and intermediates, zwitterions and perepoxides, respectively. Furthermore, the remarkable propensity to dioxetane formation of dihydrofurans compared to that of dihydropyrans and the other enol ethers seems to be due to the rigidity of the five-membered ring in the transition state and intermediate zwitterion.
• GOLLNICK, KLAUS;KNUTZEN-MIES, KAREN, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N2, C. 4017-4027
  作者：GOLLNICK, KLAUS、KNUTZEN-MIES, KAREN

  DOI：——

  日期：——