CHMTSC | 94073-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: CHMTSC
• 英文别名: 1,2-cyclohexanedione bis(4-methylthiosemicarbazone)；cyclohexane-1,2-bis(4-methyl-3-thiosemicarbazone)
• CAS: 94073-05-9
• 化学式: C₁₀H₁₈N₆S₂
• 分子量: 286.425
• InChiKey: RMSLEGXTTBFJCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.46
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  72.84
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(II) choride dihydrate 、 CHMTSC 以 乙醇 为溶剂， 以50%的产率得到chlorido[1,2-cyclohexanedione bis(4-methylthiosemicarbazonato)]copper(II) chloride
  参考文献：
  名称：

  潜在的铜基放射性药物的合成、X 射线晶体学、光谱电化学和计算研究

  摘要：

  报道了衍生自 1,2-环己二酮的双（缩氨基硫代）配体的金属 (II) 配合物的合成。这些化合物已通过一系列技术进行表征，包括反相 HPLC、循环伏安法、NMR、UV/Vis、IR、拉曼和 EPR 光谱。获得了前配体和两个铜（II）配合物的 X 射线晶体结构，并通过 DFT 计算分析了电子结构。DFT 计算也已用于绘制相关双（缩硫脲）前配体的势能面，并通过使用三个可极化连续介质溶剂化模型预测铜（H）配合物的溶液相单电子还原电位。电化学实验表明，铜 (II) 配合物在生物可接近的电位下经历了准可逆的单电子还原，并且在该配合物具有缺氧选择性的建议范围内。此外，UV/Vis 光谱电化学实验已被用于表征还原的铜 (l) 阴离子，并且阴离子与分子氧之间的反应已通过实验和理论进行表征，观察这种氧化反应对所提出的机制具有重要意义。双（缩氨基硫代）铜（H）配合物的缺氧选择性，在水溶液中制备了铜 64 放射性

  DOI：

  10.1002/ejic.200800413
• 作为产物：
  描述：

  1,2-环己二酮 、 4-甲基氨基硫脲 在 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以85.7%的产率得到CHMTSC
  参考文献：
  名称：

  一种新型双核钴-双（氨基硫脲）配合物作为助催化剂增强可见光驱动的 CdS 纳米棒上的 H2 释放及机理讨论

  摘要：

  近年来，光催化水分解制氢逐渐成为研究热点，分子助催化剂，尤其是钴基配合物作为质子还原助催化剂，因其高活性和选择性而受到广泛关注。本研究以CdS纳米棒为光敏剂，并以具有明确结构的新型双核钴-双(氨基硫脲)配合物为助催化剂，改善可见光驱动的析氢。在最佳条件下，该无贵金属体系的平均析氢速率为 1045 μmol·h -1在 8 小时照射​​。该系统可以工作 24 小时，TON 为 16,400，该系统的平均表观量子产率在 420 nm 处约为 21%。在光电化学研究和电化学分析的基础上，我们提出了在这种三组分体系中产生氢气的可能机制。

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2022.113771

文献信息

• Identification of differential anti-neoplastic activity of copper bis(thiosemicarbazones) that is mediated by intracellular reactive oxygen species generation and lysosomal membrane permeabilization
  作者：Christian Stefani、Zaynab Al-Eisawi、Patric J. Jansson、Danuta S. Kalinowski、Des R. Richardson

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2015.08.010

  日期：2015.11

  and disubstituted bis(thiosemicarbazones). This alkyl substitution pattern governed their: (1) CuII/I redox potentials; (2) ability to induce cellular 64Cu release; (3) lipophilicity; and (4) anti-proliferative activity. The potent anti-cancer Cu complex of the unsubstituted bis(thiosemicarbazone) analog, glyoxal bis(4-methyl-3-thiosemicarbazone) (GTSM), generated intracellular reactive oxygen species

  双（硫代半脲）及其铜（Cu）配合物具有独特的抗肿瘤特性。但是，它们的作用机理仍不清楚。我们检查了十二个双（硫代半氨基甲酮）的结构-活性关系，以阐明有关其抗癌功效的因素。重要的是，在配体主链的二亚胺位置上的烷基取代产生两个不同的基团，即未取代/单取代和二取代的双（硫代半咔唑酮）。这种烷基取代模式控制着它们：（1）Cu II / I氧化还原电势；（2）诱导细胞64的能力铜释放；（3）亲脂性；（4）抗增殖活性。未取代的双（硫代半碳zone酮）类似物乙二醛双（4-甲基-3-硫代半碳zone酮）（GTSM）的有效抗癌铜络合物可生成细胞内活性氧（ROS），并通过非螯合的铜螯合作用而减弱有毒的铜螯合剂四硫代钼酸盐和抗氧化剂N-乙酰-1-半胱氨酸。荧光显微镜显示，Cu（GTSM）的抗癌活性部分归因于溶酶体膜通透性（LMP）。这项研究首次凸显了ROS和LMP在双（硫代半脲酮）的抗癌活性中的作用。
• Synthetic, structural and kinetic studies on the binding of cyclohexane-1,2-bis(4-methyl-3-thiosemicarbazone) to divalent metal ions (Co, Ni, Cu, Zn or Cd)
  作者：Ahmed Jasim M. Al-Karawi、William Clegg、Ross W. Harrington、Richard A. Henderson

  DOI：10.1039/b814852j

  日期：——

  The reactions of cyclohexane-1,2-bis(4-methyl-3-thiosemicarbazone) (CHMTSC) with MCl2 (M = Co, Ni, Cu or Zn) and Cd(NO3)2 have been shown to produce complexes in which the thiosemicarbazone has been doubly deprotonated [M(CHMTSC − 2H+)] (M = Co, Ni or Ni)}, analogous to those reported earlier with other Schiff base thiosemicarbazones. However, with ZnCl2 and Cd(NO3)2, the complexes isolated are [ZnCl(CHMTSC)]Cl and [Cd(NO3)(CHMTSC)]NO3, containing the protonated forms of the ligand, which have been characterised by X-ray crystallography, as has free CHMTSC. The kinetics of the reactions between CHMTSC and all the various metal salts have been determined by stopped-flow spectrophotometry. In all cases, the reactions are complete on the seconds timescale. The reactions exhibit a first-order dependence on the concentration of metal salt and a first-order dependence on the concentration of CHMTSC. The thermodynamic and kinetic factors influencing the protonation state of the coordinated thiosemicarbazone are discussed.

  环己烷-1,2-双(4-甲基-3-硫脲半缩醛) (CHMTSC) 与 MCl2 (M = Co, Ni, Cu 或 Zn) 及 Cd(NO3)2 的反应已证明生成配合物，其中硫脲半缩醛被双去质子化 [M(CHMTSC − 2H+)] (M = Co, Ni 或 Ni)}，类似先前报道的其他希夫碱硫脲半缩醛配合物。然而，与 ZnCl2 和 Cd( )2 反应时，所分离出的配合物为 [ZnCl(CHMTSC)]Cl 和 [Cd( )(CHMTSC)] ，包含质子化的配体形式，这些配合物已通过 X 射线晶体学表征，自由 CHMTSC 亦同。通过停流分光光度法测定了 CHMTSC 与各种金属盐反应的动力学。在所有情况下，反应都在几秒钟内完成。反应表现出对金属盐浓度的一级依赖性，以及对 CHMTSC 浓度的一级依赖性。讨论了影响配位硫脲半缩醛质子化状态的热力学和动力学因素。