3-甲基-5-(三甲基硅烷基)-1,2-恶唑 | 54773-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3-甲基-5-(三甲基硅烷基)-1,2-恶唑
• 英文名称: 3-methyl-5-trimethylsilyl-isoxazole
• 英文别名: 3-methyl-5-trimethylsilylisoxazole；3-methyl-5-trimethylsilanyl-isoxazole；3-Methyl-5-(trimethylsilyl)isoxazol；trimethyl-(3-methyl-1,2-oxazol-5-yl)silane
• CAS: 54773-26-1
• 化学式: C₇H₁₃NOSi
• mdl: MFCD18449667
• 分子量: 155.272
• InChiKey: CROGNRFYIIXTJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.25
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-5-(三甲基硅烷基)-1,2-恶唑 在 镍 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.76 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以91%的产率得到3-amino-1-trimethylsilylbut-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基化的β-烯胺酮的合成及其在甲硅烷基杂环的合成中的应用

  摘要：

  甲硅烷基β-烯胺酮已通过还原裂解甲硅烷基异恶唑而合成。这些在烯胺酮酮体系的不同位置带有甲硅烷基的通用合成子对于构建各种五-和六杂环通常具有很大的兴趣，这些五-和六-杂环通常保持连接在环或侧链上的甲硅烷基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01966-9
• 作为产物：
  描述：

  4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮 在 gold(III) chloride 、 盐酸羟胺 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-甲基-5-(三甲基硅烷基)-1,2-恶唑
  参考文献：
  名称：

  Cycloisomerization of acetylenic oximes and hydrazones under gold catalysis: Synthesis and cytotoxic evaluation of isoxazoles and pyrazoles

  摘要：

  通过一种通用的环异构化方法，已经报道了取代异恶唑和吡唑的合成。金(III)氯化物促进α,β-炔基肟和α,β-炔基脒的环异构化的能力是该策略的核心。研究了一系列炔基前体，以良好的至优秀的化学收率得到了28个产物实例。选定的化合物对COLO320癌细胞系的细胞毒性潜力进行了筛选。测试化合物的IC50值在微摩尔范围内，其中最佳化合物5-(6-甲氧基萘-2-基)-3-苯基异恶唑(3h)的IC50值为38.9 μM。对于该化合物，获得了与Aurora-A激酶复合的晶体结构，揭示了其在活性位点内的结合模式，结合自由能为-9.54 kcal/mol。

  DOI：

  10.1007/s12039-015-0993-9

文献信息

• 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Substituted Trimethylstannylacetylenes with Nitrile Oxides.
  作者：Takao SAKAMOTO、Daishi UCHIYAMA、Yoshinori KONDO、Hiroshi YAMANAKA

  DOI：10.1248/cpb.41.478

  日期：——

  1, 3-Dipolar cycloaddition reaction of trimethylstannylacetylene with nitrile oxides yielded 3-substituted 5-(trimethylstannyl)isoxazoles. On the other hand, the same reaction of (trimethylstannyl)phenylacetylene, -1-hexyne, and -(trimethylsilyl)acetylene gave 3, 5-disubstituted 4-(trimethylstannyl)isoxazoles almost regioselectively. The regioselectivity of the cycloaddition reaction is interpreted by application of the frontier-electron theory.

  三甲基锡乙炔与腈氧化物进行的1, 3-偶极环加成反应生成了3-取代的5-三甲基锡异噁唑。另一方面，三甲基锡苯乙炔、-1-己炔和-（三甲基硅基）乙炔进行相同的反应，几乎区域选择性地得到了3, 5-二取代的4-三甲基锡异噁唑。通过运用前沿电子理论来解释这种环加成反应的区域选择性。
• Gold(III)-Catalyzed Synthesis of Isoxazoles by Cycloisomerization of α,β-Acetylenic Oximes
  作者：P. Perumal、C. Praveen、A. Kalyanasundaram

  DOI：10.1055/s-0029-1219342

  日期：2010.3

  β-acetylenic oximes leading to substituted isoxazoles was achieved using AuCl 3 as catalyst, under moderate reaction conditions. The reaction can be applied to various acetylenic oximes and gives good to excellent yields. The methodology is amenable for the selective synthesis of 3-substituted, 5-substituted or 3,5-disubstituted isoxazoles by simply altering the substituents on the acetylenic oximes.

  使用AuCl 3 作为催化剂，在温和的反应条件下实现了α,β-炔属肟的环异构化，产生了取代的异恶唑。该反应可以应用于各种炔属肟，并产生良好的收率。该方法适用于通过简单地改变炔肟上的取代基来选择性合成 3-取代、5-取代或 3,5-二取代的异恶唑。
• Silyl isoxazolines-2: synthesis, structure and properties
  作者：E. Lukevics、V. Dirnens、A. Kemme、J. Popelis

  DOI：10.1016/0022-328x(96)06358-9

  日期：1996.8

  Silyl isoxazolines have been synthesized by [2 + 3] cycloaddition reaction of nitrile oxides and silylnitronates to vinyl- and allylsilanes. The direction of the cycloaddition reaction of nitrile oxides to trialkoxyvinylsilanes has been shown to depend on the nature of the substituents on silicon and on the method used to generate the nitrile oxides. The addition of silyl esters of aci-nitromethane

  甲硅烷基异恶唑啉是通过腈氧化物和甲硅烷基亚硝酸盐的[2 + 3]环加成反应合成乙烯基硅烷和烯丙基硅烷而合成的。已显示腈氧化物与三烷氧基乙烯基硅烷的环加成反应的方向取决于硅上取代基的性质以及用于产生腈氧化物的方法。将三硝基硝基甲烷的甲硅烷基酯加到三乙氧基乙烯基硅烷中，得到5-甲硅烷基和4-甲硅烷基异构体。讨论了甲硅烷基异恶唑啉的结构。
• Silylated β-enaminones as precursors in the regioselective synthesis of silyl pyrazoles
  作者：Mariola Calle、Luis A. Calvo、Alfonso González-Ortega、Ana M. González-Nogal

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.001

  日期：2006.1

  Silyl β-enaminones have been synthesized by reductive cleavage of 5-silyl, 3-, 4- and 5-silylmethylisoxazoles.These versatile synthons bearing different silyl groups in various positions of the enaminoketonic system are of great interest in the regioselective synthesis of 3- or 5-silylpyrazoles and 3-, 4- or 5-silylmethylpyrazoles, which can serve as building blocks in heterocyclic chemistry.

  甲硅烷基β-烯胺酮是通过还原裂解5-甲硅烷基，3-，4-和5-甲硅烷基甲基异恶唑而合成的。这些在烯胺酮体系的各个位置带有不同甲硅烷基的通用合成子对3-位区域选择性合成非常感兴趣。或5-甲硅烷基吡唑和3-，4-或5-甲硅烷基甲基吡唑，它们可以作为杂环化学的基础。
• Silylated azolium salts and their applications in the synthesis of azolines and β-enaminoketones bearing allyl-, vinyl-, and acylsilane or α-silylketone units
  作者：Ana M. González-Nogal、Mariola Calle

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.114

  日期：2009.7

  Differently silylated 3- or 4-isoxazolines and 3-pyrazolines, bearing versatile vinyl- or allylsilane moieties in various positions of the heterocyclic system, have been synthesized starting from new silylazolium salts by reduction with metal complex hydrides or alkylation with organolithium reagents. On the other hand, the reductive ring-opening of silylated isoxazolium salts with lithium dimethylcuprate

  从新的甲硅烷基azo盐开始，通过金属配合物氢化物还原或用有机锂试剂烷基化，已经合成了不同的甲硅烷基化的3-或4-异恶唑啉和3-吡唑啉，在杂环系统的各个位置上带有通用的乙烯基或烯丙基硅烷部分。另一方面，甲硅烷基化的异恶唑鎓盐与二甲基二甲基碳酸锂的还原性开环产生了令人感兴趣的β-烯氨基酰基硅烷和α'-甲硅烷基甲基-β-烯氨基酮。这些多合成等同物是有机合成中有用的组成部分。