1-phenyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-(1α,3aα,4α,7α,7aα)-4,7-methano-1H-indene | 107407-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1-phenyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-(1α,3aα,4α,7α,7aα)-4,7-methano-1H-indene
• CAS: 107407-83-0
• 化学式: C₁₆H₁₈
• 分子量: 210.319
• InChiKey: GWTZGRRKJWSVEX-YIDVYQOGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  exo-endo-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-4-ene-3-ol 在 四(三苯基膦)钯 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-phenyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-(1α,3aα,4α,7α,7aα)-4,7-methano-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基取代的立体化学：（π-烯丙基）钯配合物形成中的顺反二分法及其平衡

  摘要：

  已经研究了钯（0）催化的烯丙基取代的机理，目的是发现中间（π-烯丙基）钯配合物是否可以以合成方式替代众所周知的抗机理而出现。使用（二苯基膦基）乙酸酯作为离去基团和立体化学偏向的底物30b和35b，已经获得了用于顺式立体化学的证据（30b → 31和35b → 36）。起始烯丙基酯中的严重空间拥塞促进了立体化学的这种逆转（这损害了普通的抗-机制），并通过Pd（0）试剂与离去基团的预配位得到增强。后者的作用显然降低了活化熵。与环己烯衍生物10b的，18B，和19B和无环衬底25b中，其中的空间位阻不操作，该抗-mechanism产生η 3 -complexes占优势甚至对于（二苯基膦基）乙酸盐。在升高的温度下，η快速平衡3 -complexes（13 ⇄ 14和20 ⇄ 21在与亲核试剂反应之前已观察到）。该作用归因于作为钯的配体的（二苯基膦基）乙酸根离子的存在。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88263-6

文献信息

• Enantio‐ and Diastereoselective Suzuki–Miyaura Coupling with Racemic Bicycles
  作者：F. Wieland Goetzke、Mike Mortimore、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1002/anie.201906478

  日期：2019.8.26

  Herein, we describe a rhodium‐catalyzed enantio‐ and diastereoselective Suzuki–Miyaura cross‐coupling between racemic fused bicyclic allylic chlorides and boronic acids. The highly stereoselective transformation allows for the coupling of aryl, heteroaryl, and alkenyl boronic acids and gives access to functionalized bicyclic cyclopentenes, which can be converted into other five‐membered‐ring scaffolds

  本文中，我们描述了外消旋稠合的双环烯丙基氯化物与硼酸之间的铑催化的对映体和非对映选择性的Suzuki-Miyaura交叉偶联。高度立体选择性的转化可实现芳基，杂芳基和烯基硼酸的偶联，并可以使用官能化的双环环戊烯，这些环戊烯可转化为具有多达五个连续立体中心的其他五元环骨架。初步的机理研究表明，这些反应在相对立体化学的整体保留下发生，并且对于假对称的烯丙基氯化物起始材料是对映体收敛的。此外，没有假对称性的双环烯丙基氯化物起始材料会发生高度对映选择性的区域发散反应。
• New method for the classification of nucleophiles in the palladium-catalyzed substitution of allylic acetates
  作者：Jean Claude Fiaud、Jean Yves Legros

  DOI：10.1021/jo00386a004

  日期：1987.5
• The first observation of syn-anti dichotomy in the formation of (.pi.-allyl)palladium complexes
  作者：Ivo Stary、Pavel Kocovsky

  DOI：10.1021/ja00195a063

  日期：1989.6