4-((tert-butyldimethylsilyl)oxo)-3-methylbutyne | 195062-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxo)-3-methylbutyne
• 英文别名: tert-butyl dimethyl((2-methylbut-3-yn-1-yl)oxy)silane；(S)-3-tert-butyl dimethyl(2-methylbut-3-ynyloxyl)silane；Tert-butyldimethyl[(2-methylbut-3-yn-1-yl)oxy]silane；tert-butyl-dimethyl-(2-methylbut-3-ynoxy)silane
• CAS: 195062-82-9
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: GHQXOUZPDHNSKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  206.2±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.839±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.28
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((tert-butyldimethylsilyl)oxo)-3-methylbutyne 在 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-6,6-dimethoxy-8-(2-methoxypropan-2-yloxy)-2-methyldodec-11-en-3-yn-5-one
  参考文献：
  名称：

  Application of Enelike Reactions of Aldehydes with Vinyl Ethers:  A Stereoconvergent Synthesis of (±)-Phyllanthocin

  摘要：

  (±)-Phyllanthocin 最近通过我们实验室开发的关键步骤合成而成，该步骤涉及醛类与 2-甲氧基丙烯之间的烯类反应。这项研究展示了我们的化学方法适用于多步骤合成应用，并表明在构建 phyllanthocin 结构时，可以通过两个外周手性碳的热力学平衡来实现立体控制。

  DOI：

  10.1021/jo971151w
• 作为产物：
  描述：

  3-{[(1,1-dimethylethyl)(dimethyl)silyl]oxy}-2-methylpropan-1-ol 在 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.83h， 生成 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxo)-3-methylbutyne
  参考文献：
  名称：

  Application of Enelike Reactions of Aldehydes with Vinyl Ethers:  A Stereoconvergent Synthesis of (±)-Phyllanthocin

  摘要：

  (±)-Phyllanthocin 最近通过我们实验室开发的关键步骤合成而成，该步骤涉及醛类与 2-甲氧基丙烯之间的烯类反应。这项研究展示了我们的化学方法适用于多步骤合成应用，并表明在构建 phyllanthocin 结构时，可以通过两个外周手性碳的热力学平衡来实现立体控制。

  DOI：

  10.1021/jo971151w

文献信息

• Total Synthesis of the Spirocyclic Imine Marine Toxin (−)-Gymnodimine and an Unnatural C4-Epimer
  作者：Ke Kong、Ziad Moussa、Changsuk Lee、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ja207385y

  日期：2011.12.14

  The first total synthesis of the marine toxin (-)-gymnodimine (1) has been accomplished in a convergent manner. A highly diastereo- and enantioselective exo-Diels-Alder reaction catalyzed by a bis-oxazoline Cu(II) catalyst enabled rapid assembly of the spirocyclic core of gymnodimine. The preparation of the tetrahydrofuran fragment utilized a chiral auxiliary based anti-aldol reaction. Two major fragments

  海洋毒素 (-)-gymnodimine (1) 的首次全合成已以收敛方式完成。由双恶唑啉 Cu(II) 催化剂催化的高度非对映选择性和对映选择性 exo-Diels-Alder 反应能够快速组装gynnodimine 的螺环核。四氢呋喃片段的制备利用基于手性助剂的抗羟醛反应。两个主要片段，螺内酰胺 56 和四氢呋喃 55，然后通过有效的 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应偶联。使用非常规的环境温度 t-BuLi 引发的烷基碘化物 64 的分子内 Barbier 反应来形成大环。将甲硅烷氧基呋喃添加到复合环己酮 83 中的后期乙烯基 Mukaiyama 羟醛添加了丁烯内酯，并提供了一些额外的步骤 (-)-gymnodimine (1)。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Cyanation of Propargylic Radicals via Direct Decarboxylation of Propargylic Carboxylic Acids
  作者：Guang’an Zhang、Yonghong Pei、Junwei Wang、Xinyu Zhu、Zhongxian Li、Fengqian Zhao、Junliang Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01637

  日期：2023.7.14

  Chiral propargylic cyanides are often used as small-molecule feedstocks for the introduction of chiral centers into various valuable products and complex molecules. Here, we have developed a highly atom-economical strategy for the chiral copper complex-catalyzed synthesis of chiral propargylic cyanides. Propargylic radicals can be smoothly obtained by direct decarboxylation of the propargylic carboxylic

  手性炔丙氰化物通常用作小分子原料，用于将手性中心引入各种有价值的产品和复杂分子中。在这里，我们开发了一种高度原子经济的策略，用于手性铜配合物催化合成手性炔丙氰化物。通过炔丙羧酸的直接脱羧可以顺利地获得炔丙自由基，无需预活化。该反应表现出优异的选择性和官能团相容性。克级反应和手性炔丙氰化物的几个转化反应已经证明了该策略的合成价值。
• 吡咯并嘧啶衍生物及其应用
  申请人：武汉人福创新药物研发中心有限公司

  公开号：CN113943296A

  公开（公告）日：2022-01-18

  本发明提出了吡咯并嘧啶衍生物及其应用，具体地，本发明提出了一种有效抑制ATX的新化合物，其为式(I)所示化合物，或者式(I)所示化合物的互变异构体、立体异构体、水合物、溶剂化物、盐或前药：
• DI(HETERO)ARYL MACROCYCLIC COMPOUND FOR INHIBITING PROTEIN KINASE ACTIVITY
  申请人：Shenzhen TargetRx, Inc.

  公开号：EP3770161B1

  公开（公告）日：2022-08-24
• Relative Asymmetric Induction in the Intramolecular Reaction between Alkynes and Cyclopropylcarbene−Chromium Complexes:  Stereocontrolled Synthesis of Five-Membered Rings Fused to Oxygen Heterocycles
  作者：Jingbo Yan、Jin Zhu、Julius J. Matasi、James W. Herndon

  DOI：10.1021/jo982144q

  日期：1999.2.1

  Synthesis of cyclopentenone derivatives fused to oxygen heterocycles by means of the intramolecular coupling of alkynes and cyclopropylcarbene-chromium complexes has been examined for a variety of cases in which the tethering chain features a stereogenic center. In some cases, this process proceeds with a very high degree of stereoselectivity; however, the extent and direction of relative asymmetric induction is very dependent upon the position of the chiral atom within the tethering chain and the length of the tethering chain. In the best case, featuring a two-carbon tether and a stereogenic center at the homopropargylic position (complex 1N), the heterocyclic ring was produced with 97:3 selectivity for the cis heterocycle (3N). In the worst case, featuring a three-carbon tether and a stereogenic center at the homopropargylic position (complexes 1F and ii), no stereoselectivity was observed. Improvement in stereoselectivity was noticed when terminal alkynes were replaced by silylated alkynes and when proton sources were eliminated from the reaction.