摘要:
通过将重氮烷或氧代配体掺入钨(II)试剂的配位域中来合成双(乙酰丙酮)钨(IV)(乙酰丙酮= acac)配合物。游离重氮烷(N 2 CRR')与W(CO)3(acac)2的反应导致两个一氧化碳配体的损失以及重氮烷试剂通过末端氮的配位产生W(CO)(acac)2( N 2 CRR')。该单体最好配制成钨(IV)配合物。将ad 4羰基钨络合物转化为ad 2产物的第二个例子涉及W(CO)(acac)2(PhC≡N)与m的氧化-氯过氧苯甲酸(MCPBA),用氧原子取代CO配体。金属氧化态的这种增加导致腈配体相对于两个双齿acac配体旋转90°。使用三氟甲磺酸甲酯(MeOTf)在π结合的腈配体的氮上进行亲电加成,然后再用三甲氧基硼氢化钠Na [HB(OMe)3 ]在碳上进行亲核加成,选择性地还原C≡N键并生成中性亚胺配合物W(O)(acac)2(PhHC═NMe),非对映体比率为11:1。