在
乙酸双氧
铀存在下,烯烃在
吡啶中的光氧化得到 β-羟基氢过氧化物。光谱研究和同位素掺入实验证实,(1) β-羟基氢过氧化物中羟基和氢过氧基的立体
化学是反式的,(2) 羟基被添加到双键的取代较少的碳上, (3)羟基中的氧原子主要来源于
水分子,而氢过氧基中的氧原子主要来源于分子氧。根据这些结果,我们提出了一个反应方案:(i)通
过乙酸双氧
铀催化的光解从
水中形成羟基自由基,(ii)将羟基自由基加成到双键上,(iii)与分子氧产生自由基,(iv) 过氧自由基夺氢得到产物。
2-甲基-2-丁烯与
溴化三
氯甲...