(S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-ethylbutan-1-ol | 319439-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-ethylbutan-1-ol
• 英文别名: (2S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-ethylbutan-1-ol
• CAS: 319439-88-8
• 化学式: C₁₂H₂₈O₂Si
• 分子量: 232.439
• InChiKey: PMHOFMCUQNDANQ-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-ethylbutan-1-ol 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 sodium hydride 、 三苯基膦 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (-)-Cholesteryl (4S,8S)-4,8-diethyl-3-oxo-10-phenyldecanoate
  参考文献：
  名称：

  Reptilian Chemistry: Enantioselective Syntheses of Novel Components from a Crocodile Exocrine Secretion

  摘要：

  描述了两种天然存在的 dianeackerone 的是否对映体异构体（1a 和 1b）以及一种与之密切相关的类固醇 β-氧酯（2）的对映选择性合成，这些化合物是从非洲侏儒鳄（Osteolaemus tetraspis）的旁肛腺分泌物中表征出的。

  DOI：

  10.1055/s-2000-8229
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-ethyl-butyraldehyde 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以420 mg的产率得到(S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-ethylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Reptilian Chemistry: Enantioselective Syntheses of Novel Components from a Crocodile Exocrine Secretion

  摘要：

  描述了两种天然存在的 dianeackerone 的是否对映体异构体（1a 和 1b）以及一种与之密切相关的类固醇 β-氧酯（2）的对映选择性合成，这些化合物是从非洲侏儒鳄（Osteolaemus tetraspis）的旁肛腺分泌物中表征出的。

  DOI：

  10.1055/s-2000-8229

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Chiral Isotopomers of 1-Alkanols by a ZACA-Cu-Catalyzed Cross-Coupling Protocol
  作者：Shiqing Xu、Akimichi Oda、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/chem.201405053

  日期：2014.12.1

  chiral compounds have a non‐measurable specific rotation, owing to very small differences between the isotopomeric groups, and exhibit cryptochirality. This particular class of compounds is difficult to synthesize and characterize. Herein, we present a catalytic and highly enantioselective conversion of terminal alkenes to various β and more remote chiral isotopomers of 1‐alkanols, with ≥99 % enantiomeric

  由氘取代氢原子产生的手性化合物在有机化学和生物化学中非常重要。这些手性化合物中的一些具有不可测量的比旋光度，这是由于同分异构体基团之间的差异很小，并表现出隐性手性。这类特殊的化合物很难合成和表征。在本文中，我们提出了端烯烃向各种β和1-链烷醇的更遥远的手性异构体的催化和高对映选择性转化，对映体过量≥99％（ee），Zr催化的烯烃不对称碳铝化（ZACA）和Cu催化的交叉偶联反应。烯丙醇的ZACA原位碘分解和TBS保护的ω-烯烃-1-醇方案的ZACA原位氧化被用于合成具有80-90％ee的（R）和（S）双功能中间体。这些中间体很容易纯化，通过脂肪酶催化的乙酰化作用提供对映体纯的（≥99％ee）化合物。这些功能丰富的中间体可作为非常有用的合成子，用于以优异的对映体纯度（≥99％ee）构建1-链烷醇的各种手性异构体）通过铜催化的交叉偶联反应引入氘标记的基团而没有差向异构化。
• Highly enantioselective synthesis of γ-, δ-, and ε-chiral 1-alkanols via Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes (ZACA)–Cu- or Pd-catalyzed cross-coupling
  作者：Shiqing Xu、Akimichi Oda、Hirofumi Kamada、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1073/pnas.1401187111

  日期：2014.6.10

  asymmetric synthesis, the preparation of enantiomerically pure (>/=99% ee) compounds remains a challenge in modern organic chemistry. We report here a strategy for a highly enantioselective (>/=99% ee) and catalytic synthesis of various gamma- and more-remotely chiral alcohols from terminal alkenes via Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes (ZACA reaction)-Cu- or Pd-catalyzed cross-coupling

  尽管最近不对称合成取得了进展，但对映体纯 (>/=99% ee) 化合物的制备仍然是现代有机化学中的一个挑战。我们在此报告了一种策略，用于通过 Zr 催化烯烃的不对称碳铝化（ZACA 反应）-Cu-或 Pd，从末端烯烃中高度对映选择性（>/=99% ee）和催化合成各种 γ 和更远距离的手性醇-催化交叉偶联。ZACA 原位氧化叔丁基二甲基甲硅烷基 (TBS) 保护的 omega-alkene-1-ols 产生 (R)- 和 (S)-α,omega-dioxyfunctional 中间体 (3) 80-88% ee, 它们是通过利用其高选择性因子，通过脂肪酶催化的乙酰化很容易将其纯化至 >/= 99% ee 水平。这些阿尔法，ω-双氧官能中间体作为多功能合成子用于构建各种手性化合物。他们随后的 Cu 催化与各种烷基（一级、二级、三级、环状）格氏试剂的交叉偶联以及 Pd 催化与芳基和烯基卤化物