(dibromo)dioxomolybdenum(VI) di(tetrahydrofuran) | 18077-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (dibromo)dioxomolybdenum(VI) di(tetrahydrofuran)
• 英文别名: MoO2Br2(tetrahydrofuran)2；MoO2Br2(THF)2
• CAS: 18077-62-8；56907-21-2
• 化学式: C₈H₁₆Br₂MoO₄
• 分子量: 431.961
• InChiKey: USWJLLWBJXVUJR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dibromo)dioxomolybdenum(VI) di(tetrahydrofuran) 、 三(吡唑)甲烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到[MoO2Br(tris(1-pyrazolyl)methane)]Br
  参考文献：
  名称：

  Molybdenum(VI) cis-dioxo complexes bearing (poly)pyrazolyl-methane and -borate ligands: syntheses, characterization and catalytic applications

  摘要：

  与单齿（L1）和双齿（L2）吡唑类配体反应的MoO2Cl2(THF)2导致生成化学式为MoO2Cl2(L1)2和MoO2Cl2(L2)的八面体络合物（1，L1 = 3,5-Me2pz；2，L2 = Me2C(pz)2）。化合物2的结构已通过晶体学方法确定。MoO2X2(THF)2（X = Cl或Br）与三齿配体（L3）如三吡唑基甲烷或三吡唑基硼的反应导致置换两个配位溶剂分子和一个氯配体，生成[MoO2X(L3)]X（3，X = Cl，L3 = HC(pz)3；4，X = Br，L3 = HC(pz)3；5，X = Cl，L3 = HC(3,5-Me2pz)3）和MoO2Cl{(pz)3BH} 6。根据配体的供体能力和立体体积，在某些情况下，在室温下观察到快速的旋转。在低温下，结构的流动性较差。尽管如此，双齿和三齿吡唑配体在95Mo NMR谱中产生明显不同的化学位移。上述络合物在烯烃环氧化反应中的转化频率，使用叔丁基过氧化氢作为氧化剂，范围为150–460 [mol/(mol催化剂 h)]。这种活性处于MoO2X2L2络合物与N供体配体观察到的活性范围的中间。

  DOI：

  10.1039/b009202i

文献信息

• Kinetics of Cyclooctene Epoxidation with <i>tert</i> ‐Butyl Hydroperoxide in the Presence of [MoO ₂ X ₂ L]‐Type Catalysts (L = Bidentate Lewis Base)
  作者：Ahmad Al‐Ajlouni、Anabela A. Valente、Carla D. Nunes、Martyn Pillinger、Ana M. Santos、Jin Zhao、Carlos C. Romão、Isabel S. Gonçalves、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1002/ejic.200400852

  日期：2005.5

  the observed kinetics. The first step in this reaction mechanism was characterized in more detail by studying the kinetics of the reaction of the starting complexes with TBHP in the absence of any reductant by UV/Vis spectroscopy. Rate constants, equilibrium constants, and activation parameters were determined. All ΔS‡ values were negative and therefore support an associative mechanism in which a seven-coordinate

  MoVI 配合物的通式为 [MoO2X2L] [X = Cl, Br; L = 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 (dmbp) 或 4-己基-4'-甲基-2,2'-联吡啶 (hmbp)] 已制备并通过 IR 和溶液 NMR (1H 、13C、17O 和 95Mo) 光谱。该配合物在均相中用作环辛烯环氧化的催化剂，以叔丁基过氧化氢 (TBHP) 作为氧源。所需的环氧化物是唯一的产物，并且可以达到高达约 9000 h-1 的周转频率。催化活性按顺序增加[MoO2Br2(dmbp)] < [MoO2Br2(hmbp)] < [MoO2Cl2(dmbp)] < [MoO2Cl2(hmbp)]。基于涉及三个步骤的简化机制，建立了均相间歇反应器的动力学模型：(i) TBHP 与起始 MoVI 复合物的可逆配位，得到 MoVI 烷基过氧化物；(ii) 环辛烯被步骤 1 中形成的物质不可逆氧化成环辛烯氧