zinc(II) 5,15-p-tolyl-10-phenyl-20-(4′,4′,5′,5′-tetramethyl-[1′,2′,3′-dioxa-borolan-2′-yl])porphyrin | 1337979-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: zinc(II) 5,15-p-tolyl-10-phenyl-20-(4′,4′,5′,5′-tetramethyl-[1′,2′,3′-dioxa-borolan-2′-yl])porphyrin
• 英文别名: 5,15-(p-tolyl)-10-(phenyl)-20-(4',4',5',5'-tetramethyl-[1',2',3']dioxaborolan-2'-yl)porphyrin Zn(II)；5,15-(p-tolyl)-10-(phenyl)-20-(4',4',5',5'-tetramethyl-[1',2',3']dioxaboran-2'-yl)porphyrin zinc(II)；zinc(II) 5,15-p-tolyl-10-phenyl-20-(4’,4’,5’,5’-tetramethyl-[1’,2’,3’dioxa-borolan-2’-yl])porphyrin；[5-(4′,4′,5′,5′-tetramethyl-1′,3′,2′-dioxaborolan-2′-yl)-10,20-bis(4′-methylphenyl)-15-phenylporphyrinato]zinc(II)
• CAS: 1337979-29-9
• 化学式: C₄₆H₃₉BN₄O₂Zn
• 分子量: 756.042
• InChiKey: NBYUWBGYAFZQSX-IQLXGJPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-Difluoro-8-(5′,5″,10′,10″,15′,15″-hexabutyl-7′,12′-dibromotruxene)-1,3,5,7-tetramethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 、 zinc(II) 5,15-p-tolyl-10-phenyl-20-(4′,4′,5′,5′-tetramethyl-[1′,2′,3′-dioxa-borolan-2′-yl])porphyrin 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以33%的产率得到2,7-Di(4′,4′-difluoro-1′,3′,5′,7′-tetramethyl-4′-bora-3a′,4a′-diazas-indacene)-12-(zinc(II) 5,15-p-tolyl-10-phenylporphyrin)-5,5′,10,-10′,15,15′-hexabutyltruxene
  参考文献：
  名称：

  Antenna effects in truxene-bridged BODIPY triarylzinc(ii)porphyrin dyads: evidence for a dual Dexter–Förster mechanism

  摘要：

  BODIPY使用三氧杂三环桥接器通过Dexter机制将其S1能量几乎完全传递给锌（II）卟啉受体。

  DOI：

  10.1039/c3dt53630k
• 作为产物：
  描述：

  [5-iodo-10,20-bis(4′-methylphenyl)-15-phenylporphyrinato]zinc(II) 、 频那醇硼烷 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到zinc(II) 5,15-p-tolyl-10-phenyl-20-(4′,4′,5′,5′-tetramethyl-[1′,2′,3′-dioxa-borolan-2′-yl])porphyrin
  参考文献：
  名称：

  通过非传统刚性支架桥接和构象控制卟啉单元。

  摘要：

  以刚性线性方式连接两个卟啉单元，而发色团之间没有任何不希望的电子离域或连通，仍然是一个合成挑战。本文描述了功能广泛的多卟啉阵列的广泛文库，该阵列结合了非传统的刚性连接基团古巴和双环[1.1.1]戊烷（BCP）。鲁棒，可靠且通用的合成程序用于访问卟啉-古巴/ BCP-卟啉阵列，代表了可用于古巴/ BCP衍生物的最大非聚合结构。这些反应显示出可观的底物范围，从利用小苯基部分到大的卟啉环，具有不同的长度和不同的角度。为了控制构象灵活性，在BCP /古巴的桥头碳与卟啉环之间引入了酰胺键。通过改变在古巴/ BCP的酰胺键周围的取代基的方向，通过单晶X射线分析确定了不同的分子间相互作用。这些研究揭示了非共价键相互作用，这是它们的第一种，包括古巴单位之间独特的碘-氧相互作用。这些超分子结构表明，由于sp3刚性支架（BCP或古巴）显示出蛋白质功能的必要构象空间，同时提供了用于分子识别的酰胺键，因此可以模仿

  DOI：

  10.1002/chem.201904199

文献信息

• Synthesis and Characterization of Carbazole-Linked Porphyrin Tweezers
  作者：Yi Chang、Clément Michelin、Léo Bucher、Nicolas Desbois、Claude P. Gros、Sébastien Piant、Frédéric Bolze、Yuanyuan Fang、Xiaoqin Jiang、Karl M. Kadish

  DOI：10.1002/chem.201501619

  日期：2015.8.17

  Herein the synthesis, spectroscopic characterization, two‐photon absorption and electrochemical properties of 3,6‐disubstituted carbazole tweezers is reported. A dimer resulting from a Glaser homocoupling was isolated during a Sonogashira coupling reaction between a diethynyl‐carbazole spacer and a 5‐bromo‐triarylporphyrin and the properties of this original compound were compared with the 3,6‐disubstituted

  本文报道了3,6-二取代咔唑镊子的合成，光谱表征，双光子吸收和电化学性质。在二乙炔基-咔唑间隔基和5-溴-三芳基卟啉之间的Sonogashira偶联反应过程中，分离了Glaser偶合产生的二聚体，并将该原始化合物的性质与3,6-二取代咔唑双卟啉镊子进行了比较。本文报道的二元组在920 nm处具有最大的两个光子吸收，且两个光子的吸收截面在1200 GM范围内。尽管在Soret区有很强的线性吸收和适度的荧光量子产率，但它们均导致达到30 000 M -1  cm -1的高亮度 。
• Influence of meso-linker attachment on the formation of core···π interactions in urea-functionalized porphyrins
  作者：Keith J. Flanagan、Aoife A. Ryan、Brendan Twamley、Mathias O. Senge

  DOI：10.1515/znb-2020-0099

  日期：2020.9.25

  The ability to cover the face of a porphyrin macrocycle selectively is an attractive feature for concepts such as catalysis and anion binding that is reliant on porphyrin core interactions. Herein, we have synthesized a family of mono-urea functionalized porphyrin complexes with intent to investigate their potential to form core···π interactions selectively to one face of the porphyrin macrocycle. By altering the distance between the urea moiety and the porphyrin through direct linkage or introducing a linker group we can control the formation of the core interactions. This is clearly seen in the crystal structure of 1-phenyl-3-(2-([10,15,20-triphenylporphyrinato]zinc(II)-5-yl)phenyl)urea where a unique face capping effect is demonstrated. In the crystal of this complex, there is a hydrogen-bonding network between the urea group and the axial methanol ligand forming head-to-tail aggregates with the Zn–O axis all molecules pointing in one direction.

  摘要：覆盖卟啉大环的面部是一个吸引人的特征，特别是对于依赖于卟啉核相互作用的概念，如催化和阴离子结合。在这里，我们合成了一系列单脲基功能化卟啉络合物，旨在研究它们形成核···π相互作用的潜力，以选择性地作用于卟啉大环的一个面。通过改变脲基团与卟啉之间的距离，可以通过直接连接或引入连接基团来控制核相互作用的形成。这在1-苯基-3-(2-([10,15,20-三苯基卟啉酸锌(II)-5-基]苯基)脲)的晶体结构中清晰可见，其中展示了独特的面部封顶效应。在该络合物的晶体中，脲基团与轴向甲醇配体之间形成氢键网络，形成头对尾聚集体，其中所有分子指向同一方向的Zn-O轴。
• Synthesis, Electrochemistry, and Photophysics of Aza-BODIPY Porphyrin Dyes
  作者：Simon Pascal、Léo Bucher、Nicolas Desbois、Christophe Bucher、Chantal Andraud、Claude P. Gros

  DOI：10.1002/chem.201503522

  日期：2016.3.24

  The synthesis of dyad and triad aza‐BODIPY‐porphyrin systems in two steps starting from an aryl‐substituted aza‐BODIPY chromophore is described. The properties of the resulting aza‐BODIPY‐porphyrin conjugates have been extensively investigated by means of electrochemistry, spectroelectrochemistry, and absorption/emission spectroscopy. Fluorescence measurements have revealed a dramatic loss of luminescence

  从芳基取代的aza-BODIPY生色团开始，分两个步骤合成了dyad和triad的aza-BODIPY-卟啉系统。所得的氮杂-BODIPY-卟啉结合物的性质已通过电化学，光谱电化学和吸收/发射光谱法进行了广泛研究。荧光测量显示出发光强度的显着损失，这主要归因于竞争性能量转移和光生电子转移，其中涉及电荷分离和重组。
• Excited State N−H Tautomer Selectivity in the Singlet Energy Transfer of a Zinc(II)-Porphyrin-Truxene-Corrole Assembly
  作者：Adam Langlois、Hai-Jun Xu、Paul-Ludovic Karsenti、Claude P. Gros、Pierre D. Harvey

  DOI：10.1002/chem.201605909

  日期：2017.4.11

  ‐base corrole transfer (4.83×1010 s−1; 298 K), even faster than the tautomerization in the excited state processes taking advantage of the good electronic communication provided by the truxene bridge. Importantly, the energy transfer process shows approximately 3‐fold selectivity for one corrole N−H tautomer over the other even at low temperature (77 K). This selectivity is due to the difference in

  报道了一种用于S 1能量转移的原始含coradol的多元体，其中一个锌（II）-卟啉供体通过一个二甲苯连接体连接到两个游离基corrole受体上。这种宝拉德具有快速的锌（II）-卟啉*→游离碱腐蚀（4.83×10 10  s -1 ; 298 K）转移，甚至比激发态过程中的互变异构更快，这要归功于其提供的良好电子通讯。特鲁克森大桥。重要的是，即使在低温（77 K）下，能量转移过程也显示出一种N-H互变异构体的选择性是另一种N-H互变异构体的大约3倍。这种选择性是由于J的差异集成在Förster和Dexter机制中均有效。数据通过DFT计算合理化。
• Very fast singlet and triplet energy transfers in a tri-chromophoric porphyrin dyad aided by the truxene platform
  作者：Adam Langlois、Hai-Jun Xu、Paul-Ludovic Karsenti、Claude P. Gros、Pierre D. Harvey

  DOI：10.1142/s1088424615500327

  日期：2015.1

  A trichromophoric dyad composed of an octa-β-alkyl-palladium(II)porphyrin (donor) and two tri-meso-aryl-zinc(II)porphyrins (acceptors) held by a truxene spacer exhibits very fast rates for triplet energy transfers at 77 (k_ET(T₁) = 1.63 × 10⁸ s^-1) and 298 K (k_ET(T₁) = 3.44 × 10⁸ s^-1), whereas the corresponding singlet energy transfer rates, k_ET(S₁) = 3.9 × 10¹⁰ s^-1 (77 K) and k_ET(S₁) = 6.0 × 10¹⁰ s^-1 (298 K), are also considered fast. The interpretation for these results is that the energy transfer processes proceed via a through bond Dexter mechanism (i.e. double electron exchange) supported by comparison with literature data and evidence for a moderate MO coupling between the donor and acceptor chromophores in the frontier MOs.

  由一个八-β-烷基钯（II）卟啉（供体）和两个三-介芳基锌（II）卟啉（受体）组成的三色卟啉二元组，在 77（kET(T1) = 1.63 × 108 s-1）和 298 K（kET(T1) = 3.44 × 108 s-1），而相应的单线能量转移率（kET(S1) = 3.9 × 1010 s-1（77 K）和 kET(S1) = 6.0 × 1010 s-1（298 K））也被认为是非常快的。对这些结果的解释是，能量传递过程是通过通键 Dexter 机制（即双电子交换）进行的，这一点通过与文献数据的比较以及前沿 MO 中供体和受体发色团之间适度 MO 耦合的证据得到了支持。