1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-cyclopropylidenepropane | 139167-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-cyclopropylidenepropane
• 英文别名: (2-cyclopropylidenepropoxy)-tert-butyldiphenylsilane；Tert-butyl-(2-cyclopropylidenepropoxy)-diphenylsilane
• CAS: 139167-17-2
• 化学式: C₂₂H₂₈OSi
• 分子量: 336.549
• InChiKey: VYHDKUZTSUQTDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-cyclopropylidenepropane 在 四氧化锇 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四甲基乙二胺 、 水 、 silver nitrate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 32.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Ring Expansion Reaction of (Z)-1-(1,3-Butadienyl)cyclobutanols with Aryl Iodides. Stereospecific Synthesis of (Z)-2-(3-Aryl-1-propenyl)cyclopentanones

  摘要：

  A novel type of cascade ring expansion process has been developed by the palladium-catalyzed reaction of (Z)-1-(1,3-butadienyl)cyclobutanols with aryl iodides. The reaction proceeds in a stereospecific manner to produce (Z)-2-(3-aryl-1-propenyl)cyclopentanones. It has also been found that regioselective alpha-arylation of alkenyl cyclopentanones proceeds to afford the alpha-arylated cyclopentanones.

  DOI：

  10.1021/ol049438k
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-cyclopropylidenepropane
  参考文献：
  名称：

  A concise and enantioselective approach to cyclobutanones by tandem asymmetric epoxidation and enantiospecific ring expansion of cyclopropylidene alcohols. An enantiocontrolled synthesis of (+)- and (-)-.alpha.-cuparenones

  摘要：

  A tandem Katsuki-Sharpless asymmetric epoxidation and enantiospecific ring expansion of 2-alkyl(or 2-aryl)-2-cyclopropylideneethanols (1a-i) afforded chiral 1-alkyl(or 1-aryl)-1-(hydroxymethyl)cyclobutanones (3a-i) in high yields and high enantiomeric excess. These compounds are potentially valuable synthons for the enantioselective creation of the quaternary carbons. Hence, this enabled us to accomplish a concise and enantioselective total synthesis of both (+)- and (-)-alpha-cuparenones (11).

  DOI：

  10.1021/jo00032a021

文献信息

• Oxidative Ring Expansion of Cyclobutanols: Access to Functionalized 1,2-Dioxanes
  作者：María Martín López、Nicolas Jamey、Alexis Pinet、Bruno Figadère、Laurent Ferrié

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00070

  日期：2021.3.5

  an oxidative ring expansion with Co(acac)2 and triplet oxygen to give 1,2-dioxanols. The formation of an alkoxy radical drives the regioselective cleavage of the ring on the more substituted side before insertion of molecular oxygen. The reaction is particularly effective on secondary cyclobutanols but works also on certain tertiary alcohols. Further substitution with neutral nucleophiles under catalytic

  环丁醇与Co（acac）2和三线态氧发生氧化环扩环，生成1,2-二恶烷醇。在插入分子氧之前，烷氧基自由基的形成驱动环在更多取代的一侧上的区域选择性裂解。该反应对仲环丁醇特别有效，但对某些叔醇也有效。在催化的路易斯酸条件下用中性亲核试剂进一步取代产生具有优选3，6-顺式构型的原始1，2-二恶烷。