2-[(t-butyldiphenylsiloxy)methyl]-2-methylcyclobutan-1-one | 721965-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-[(t-butyldiphenylsiloxy)methyl]-2-methylcyclobutan-1-one
• 英文别名: 2-(1-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-methylcyclobutan-1-one；2-methyl-2-tert-butyldiphenylsiloxymethyl-cyclobutanone
• CAS: 721965-07-7
• 化学式: C₂₂H₂₈O₂Si
• 分子量: 352.549
• InChiKey: ORAAWRUGELLRRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(t-butyldiphenylsiloxy)methyl]-2-methylcyclobutan-1-one 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 ((1R*,2R*)-2-methoxy-1-methyl-2-(o-tolylethynyl)cyclobutyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  炔基环丁烷甲酰胺的金催化内选择性环化：环丁烷稠合二氢吡啶酮的合成

  摘要：

  环丁烷稠合的二氢吡啶酮可以通过带有附加酰胺的炔基环丁烷的完全内切选择性金催化环化反应有效合成，该反应在温和条件下进行。观察到的选择性与先前观察到的相关醇和酸的环化相反，得到了 DFT 计算的支持。

  DOI：

  10.1039/d3ob00051f
• 作为产物：
  描述：

  反应 0.5h， 以5.0 g的产率得到2-[(t-butyldiphenylsiloxy)methyl]-2-methylcyclobutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  环丁醇的氧化扩环：获得功能化的1,2-二恶烷

  摘要：

  环丁醇与Co（acac）2和三线态氧发生氧化环扩环，生成1,2-二恶烷醇。在插入分子氧之前，烷氧基自由基的形成驱动环在更多取代的一侧上的区域选择性裂解。该反应对仲环丁醇特别有效，但对某些叔醇也有效。在催化的路易斯酸条件下用中性亲核试剂进一步取代产生具有优选3，6-顺式构型的原始1，2-二恶烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00070

文献信息

• Regiodivergent Electrophilic Cyclizations of Alkynylcyclobutanes for the Synthesis of Cyclobutane-Fused O-Heterocycles
  作者：M. Soledad Garre、David Sucunza、Enrique Aguilar、Patricia García-García、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00618

  日期：2019.5.3

  Cyclobutane-fused dihydropyrans and methylenetetrahydrofurans are highly interesting cores found in numerous natural products. Both these cores are selectively prepared from a common alkynylcyclobutane precursor bearing an appended hydroxyl group herein. Thus, cyclobutane-fused dihydropyrans can be obtained by a selective 6-endo-dig iodocyclization, whereas gold-catalyzed 5-exo-dig cycloisomerization

  环丁烷稠合的二氢吡喃和亚甲基四氢呋喃是在许多天然产物中发现的非常有趣的核心。这两个核都是由本文带有附加羟基的普通炔基环丁烷前体选择性制备的。因此，可以通过选择性的6-endo-dig碘环化获得环丁烷稠合的二氢吡喃，而金催化的5-exo-dig环异构化提供了包含亚甲基四氢呋喃部分作为主要产物的双环核。按照报道的方法，合成了几个具有不同取代基的环丁烷稠合的O-杂环。
• Palladium-Catalyzed Ring Expansion Reaction of (<i>Z</i>)-1-(1,3-Butadienyl)cyclobutanols with Aryl Iodides. Stereospecific Synthesis of (<i>Z</i>)-2-(3-Aryl-1-propenyl)cyclopentanones
  作者：Masahiro Yoshida、Kenji Sugimoto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ol049438k

  日期：2004.6.1

  A novel type of cascade ring expansion process has been developed by the palladium-catalyzed reaction of (Z)-1-(1,3-butadienyl)cyclobutanols with aryl iodides. The reaction proceeds in a stereospecific manner to produce (Z)-2-(3-aryl-1-propenyl)cyclopentanones. It has also been found that regioselective alpha-arylation of alkenyl cyclopentanones proceeds to afford the alpha-arylated cyclopentanones.