1-triethoxysilyloxycycloheptene | 70789-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-triethoxysilyloxycycloheptene
• 英文别名: Cyclohexen-1-yl triethyl silicate
• CAS: 70789-99-0
• 化学式: C₁₂H₂₄O₄Si
• 分子量: 260.406
• InChiKey: OLKBWOXEKUJUGI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 1-triethoxysilyloxycycloheptene 在 正丁基锂 、 水 、 (S)-3,3'-二溴-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-[hydroxy(phenyl)methyl]cyclohexanone 、 (2S)-2-[(R)-hydroxy(phenyl)methyl]cyclohexan-1-one 、 (2R,1'S)-2-(hydroxyphenylmethyl)cyclohexan-1-one 、 (2R,1'R)-2-[hydroxy-(phenyl)methyl]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Aldol Reaction of Trimethoxysilyl Enol Ether Catalyzed by Lithium Binaphtholate

  摘要：

  (GRAPHICS)An aldol reaction of trimethoxysilyl enol ether catalyzed by lithium binaphtholate, in which water serves as an additive and plays a pivotal role in stereoselectivitles, was developed. This is the first example of an aldol reaction of trimethoxysilyl enol ether catalyzed by a chiral base.

  DOI：

  10.1021/ol048485+
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 三乙氧基硅烷 在 [Rh(OH)(cod)]2 作用下， 反应 3.0h， 以99%的产率得到1-triethoxysilyloxycycloheptene
  参考文献：
  名称：

  [Rh(OH)(cod)]2 (cod = 1,5-Cyclooctadiene): A Highly Efficient Catalyst for 1,4-Hydrosilylation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds

  摘要：

  发现[Rh(OH)(cod)]2（cod：1,5-环辛二烯）是一种高效的催化剂，用于α,β-不饱和羰基化合物的1,4-氢硅化反应，生成烯醇硅烷。在无溶剂条件下，使用0.005摩尔%的催化剂，2-环己烯-1-酮与HSiMe(OEt)2在室温下反应10分钟，即以97%的产率得到相应的烯醇硅烷。

  DOI：

  10.1055/s-2002-32609

文献信息

• Dirhodium(II) Tetrakis(perfluorobutyrate)-Catalyzed 1,4-Hydrosilylation of .ALPHA.,.BETA.-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Masahiro Anada、Masahiko Tanaka、Kanami Suzuki、Hisanori Nambu、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1248/cpb.54.1622

  日期：——

  The use of dirhodium(II) catalysts in the 1,4-hydrosilylation of alpha,beta-unsaturated ketones and aldehydes was explored. Dirhodium(II) tetrakis(perfluorobutyrate), Rh2(pfb)4, proved to be the catalyst of choice for this process, providing the corresponding silyl enol ethers in high yields.

  探索了在（1,4-β-不饱和酮和醛的1,4-氢硅烷化反应中）dirhodium（II）催化剂的使用。四（全氟丁酸酯）二铑（II）Rh2（pfb）4被证明是该方法的选择催化剂，可提供高收率的相应甲硅烷基烯醇醚。
• Chiral base-catalyzed aldol reaction of trimethoxysilyl enol ethers: effect of water as an additive on stereoselectivities
  作者：Yuya Orito、Shunichi Hashimoto、Tadao Ishizuka、Makoto Nakajima

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.074

  日期：2006.1

  An aldol reaction of trimethoxysilyl enol ether catalyzed by lithium binaphtholate is described. The aldol reaction of trimethoxysilyl enol ether derived from cyclohexanone under anhydrous conditions predominantly afforded the anti-aldol adduct with moderate enantioselectivity, whereas the reaction under aqueous conditions predominantly resulted in the syn-adduct and the enantioselectivity of the syn-adduct

  描述了由双邻苯二甲酸锂催化的三甲氧基甲硅烷基烯醇醚的醛醇缩合反应。从环己酮衍生的无水条件下的三甲氧基甲硅烷烯醇醚醛醇缩合反应，得到主要的抗中度对映选择性加成物-aldol，而在含水条件下反应主要导致顺-adduct和的对映选择性合成-adduct被显着提高。在源自1-茚满酮的三甲氧基甲硅烷基烯醇醚与环己烷甲醛（97％ee（syn））的反应中获得最佳对映选择性。这是手性碱催化的三甲氧基甲硅烷基烯醇醚的醛醇缩合反应的第一个例子。
• Hydrido(triphenylphosphine)rhodium(I) as an effective catalyst for the regiospecific hydrosilation of α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：T.H. Chan、Guo Zhu Zheng

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93388-4

  日期：1993.5

  Hydridotetrakis(triphenylphosphine)rhodium(I) acts as an effective catalyst for the reactions of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds with silanes to give regioselectively the enol silyl ethers in a 1,4-hydrosilation.
• Hydrosilylation of enones: platinum divinyltetramethyldisiloxane complex in the preparation of triisopropylsilyl and triphenylsilyl enol ethers
  作者：Carl R. Johnson、Raj K. Raheja

  DOI：10.1021/jo00088a006

  日期：1994.5

  Enones are regioselectively converted to triisopropylsilyl and triphenylsilyl enol ethers in high yields using triisopropylsilane or triphenylsilane and platinum divinyltetramethyldisiloxane complex 1 (Karstedt's catalyst).
• Johnson Carl R., Raheja Raj K., J. Org. Chem, 59 (1994) N 9, S 2287-2288
  作者：Johnson Carl R., Raheja Raj K.

  DOI：——

  日期：——