3-[(1S,3R,5S,7R,10S,11R,13S,15R,17S,20R,22S,24R,26R,27S,29S,31R,33S,35R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[(Z)-2-iodoethenyl]-3,5,10,24,26-pentamethyl-27-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,6,12,16,21,25,30,34-octaoxaoctacyclo[18.16.0.03,17.05,15.07,13.022,35.024,33.026,31]hexatriacont-8-en-29-yl]propan-1-ol | 494760-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 3-[(1S,3R,5S,7R,10S,11R,13S,15R,17S,20R,22S,24R,26R,27S,29S,31R,33S,35R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[(Z)-2-iodoethenyl]-3,5,10,24,26-pentamethyl-27-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,6,12,16,21,25,30,34-octaoxaoctacyclo[18.16.0.03,17.05,15.07,13.022,35.024,33.026,31]hexatriacont-8-en-29-yl]propan-1-ol
• CAS: 494760-51-9
• 化学式: C₅₃H₉₁IO₁₁Si₂
• 分子量: 1087.37
• InChiKey: WUMWJTBQEMZDRV-XPPVWGHXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.43
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[(1S,3R,5S,7R,10S,11R,13S,15R,17S,20R,22S,24R,26R,27S,29S,31R,33S,35R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[(Z)-2-iodoethenyl]-3,5,10,24,26-pentamethyl-27-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,6,12,16,21,25,30,34-octaoxaoctacyclo[18.16.0.03,17.05,15.07,13.022,35.024,33.026,31]hexatriacont-8-en-29-yl]propan-1-ol 在 silicon tetrafluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以100%的产率得到(1S,3R,5S,7R,10S,11R,13S,15R,17S,20R,22S,24R,26S,27S,29S,31R,33S,35R)-29-(3-hydroxypropyl)-11-[(Z)-2-iodoethenyl]-3,5,10,24,26-pentamethyl-2,6,12,16,21,25,30,34-octaoxaoctacyclo[18.16.0.03,17.05,15.07,13.022,35.024,33.026,31]hexatriacont-8-ene-10,27-diol
  参考文献：
  名称：

  甘比罗的全合成

  摘要：

  描述了甘比罗 (1) 的收敛全合成。1 的八环醚骨架是通过 α-氯乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后进行闭环复分解来构建的。改进的Stille偶联成功地应用于三烯侧链的合成。

  DOI：

  10.1021/ja028726d
• 作为产物：
  描述：

  3-[(1S,3R,5S,7R,10S,11R,13S,15R,17S,20R,22S,24R,26R,27S,29S,31R,33S,35R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[(Z)-2-iodoethenyl]-3,5,10,24,26-pentamethyl-27-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,6,12,16,21,25,30,34-octaoxaoctacyclo[18.16.0.03,17.05,15.07,13.022,35.024,33.026,31]hexatriacont-8-en-29-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以100%的产率得到3-[(1S,3R,5S,7R,10S,11R,13S,15R,17S,20R,22S,24R,26R,27S,29S,31R,33S,35R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[(Z)-2-iodoethenyl]-3,5,10,24,26-pentamethyl-27-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,6,12,16,21,25,30,34-octaoxaoctacyclo[18.16.0.03,17.05,15.07,13.022,35.024,33.026,31]hexatriacont-8-en-29-yl]propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Gambierol和16-epi-Gambierol的全合成及其生物活性

  摘要：

  Gambierol (1) 和 16-epi-gambierol (2) 的收敛全合成已经实现。ABC 和 FGH 环段 4 和 5 分别由已知化合物 6 和 13 通过线性方式制备。制备的片段通过我们自己的合成策略连接，包括 α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后闭环复分解以提供八环醚 3。由 3 制备的二碘烯烃 45 通过新颖的立体选择性氢解，然后去保护。三烯侧链的构建是通过 50 与 Z-乙烯基锡烷 41 的改良 Stille 偶联进行的，得到 1。对差向异构八环 34 进行类似的转化得到 2，在该浓度下对小鼠没有毒性14 毫克/公斤。

  DOI：

  10.1021/ja036984k