我们合成了中性Ru(II)配合物顺式-Ru(bpy)2(CN)2(bpy = 
2,2'-联吡啶),顺式-Ru(dmb)2(CN)2(dmb = 
4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶),顺式-Ru(dbb)2(CN)2(dbb = 4,4'-二叔丁基-
2,2'-联吡啶)和顺式-Ru(phen)2(CN)2(phen = 1,10-
菲咯啉),并使用带有手性柱的高效
液相色谱将其光学拆分为相应的对映异构体。顺式-Ru(dbb)2(CN)2对映异构体的绝对构型通过X射线晶体学确定。在光辐照下,复合物的全部对映异构体以相当低的速率(k = 1×10 –6至1×10 –5 s –1)和小的量子产率(ϕ = 1×10 –6至1×10 )经历了外消旋作用。–5)。得出的光消光作用是通过一个五坐标的
金字塔状中间体进行的,该中间体的基本平面由Ru,二齿聚
吡啶和两个
氰化物以及单齿聚
吡啶的轴向
配体组成。我们通过对光聚