(20S)-ethyl 6β-methoxy-20-methyl-3α,5-cyclo-5α-pregn-16-en-21-oate | 115019-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (20S)-ethyl 6β-methoxy-20-methyl-3α,5-cyclo-5α-pregn-16-en-21-oate
• 英文别名: ethyl (20S)-6β-methoxy-3α,5α-cyclopregn-16-ene-20-carboxylate
• CAS: 115019-48-2
• 化学式: C₂₅H₃₈O₃
• 分子量: 386.575
• InChiKey: JRFOEJHEWGKAMM-SRCRVOQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  457.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.39
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (20S)-ethyl 6β-methoxy-20-methyl-3α,5-cyclo-5α-pregn-16-en-21-oate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-2-((1aS,3aR,3bS,5aS,8aS,8bR,10R,10aR)-10-Methoxy-3a,5a-dimethyl-1,1a,2,3,3a,3b,4,5,5a,8,8a,8b,9,10-tetradecahydro-cyclopenta[a]cyclopropa[2,3]cyclopenta[1,2-f]naphthalen-6-yl)-propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  某些16α，17α-氧化类固醇与氢过氧化锂反应中的邻近基团参与环氧化物的裂解

  摘要：

  为了找到一种有效的合成抗肿瘤皂苷OSW-1糖苷配基的新方法，用酸，碱和氢过氧化锂处理了16α，17α-氧化类固醇。不论侧链结构如何，酸都会引起Wagner-Meerwein类型的重排。除非存在22-羰基基团，否则16α，17α-环氧化合物证明对碱具有抗性。对于22酯或22酮，环氧化物环会被碱裂解，形成相应的烯丙基醇。用氢过氧化锂将16α，17α-22氧化酯环氧化物环裂解，然后将内酯16β，17α-二羟基酸内酯化。通过内酯与异戊基锂反应获得皂苷OSW-1糖苷配基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00051-5
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 potassium acetate 作用下， 生成 (20S)-ethyl 6β-methoxy-20-methyl-3α,5-cyclo-5α-pregn-16-en-21-oate
  参考文献：
  名称：

  某些16α，17α-氧化类固醇与氢过氧化锂反应中的邻近基团参与环氧化物的裂解

  摘要：

  为了找到一种有效的合成抗肿瘤皂苷OSW-1糖苷配基的新方法，用酸，碱和氢过氧化锂处理了16α，17α-氧化类固醇。不论侧链结构如何，酸都会引起Wagner-Meerwein类型的重排。除非存在22-羰基基团，否则16α，17α-环氧化合物证明对碱具有抗性。对于22酯或22酮，环氧化物环会被碱裂解，形成相应的烯丙基醇。用氢过氧化锂将16α，17α-22氧化酯环氧化物环裂解，然后将内酯16β，17α-二羟基酸内酯化。通过内酯与异戊基锂反应获得皂苷OSW-1糖苷配基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00051-5

文献信息

• Unusual oxidative transformations of a steroidal 16α,17α,22-triol
  作者：Jacek W. Morzycki、José Oscar H. Pérez-Díaz、Rosa Santillan、Agnieszka Wojtkielewicz

  DOI：10.1016/j.steroids.2009.10.002

  日期：2010.1

  A number of unexpected reactions were observed during attempts to invert configuration at C16 in 16 alpha,17 alpha,22-triol 3a. The PDC oxidation of 3a produced the D-seco-aldehyde 4a. Analogous compound 4b was obtained by Swern oxidation of the 16 alpha,17 alpha-dihydroxy-22-O-TES-ether 3b in addition to the desired 16-ketone 7. The unprotected triol 3a yielded pentacyclic products 5 and 6 under similar conditions. The Mitsunobu reaction of the triol 3a afforded 16-ketone 8 with inverted configuration of the side chain. During heating of a solution of 3a in THF with NaH at reflux autoxidation to the 16-ketone cyclic hemiketal 5, identical to one of the Swern oxidation products, took place. (C) 2009 Elsevier Inc. All rights reserved.