摘要:
描述了具有混合尿素/酰胺配体的单体 Fe(III) 酰胺配合物的分离和表征。芳基叠氮化物作为酰胺配体的来源,用于从三角单锥体 Fe(II) 前体制备配合物。芳基叠氮化物更常通过双电子氧化过程与过渡金属络合物反应以产生亚氨基络合物,这表明 Fe(III) 酰氨基络合物可能是通过从外部物质中提取氢原子而由高价物质形成的。使用容易提供氢原子的底物研究形成酰氨基复合物的机理基础。这些实验的结果表明,Fe(III) 酰氨基复合物是由 Fe(IV) 亚氨基中间体产生的,可以促进均裂 XH 键的裂解。Fe(III) 酰胺配合物是高自旋 (S = 5/2),在 lambdamax 处有一个强吸收带,大约 600 nm,消光系数在 2000 和 3000 M-1 cm-1 之间。这些配合物具有吸湿性,可与 1 当量水反应生成相应的 Fe(III)-OH 配合物和对甲苯胺。